Cтраница 2
Клей G13H10N08, по прежним опытам Маршана, дает с хромовой кислотой масло горьких миндалей. Казеин с КО 2Сг03 и S03, по Гукель-бергеру, дает алдехид метацетоновой кислоты, масло горьких миндалей, кислоту муравейную, уксусную, метацетоновую, масляную, валериановую, капроновую, бензойную, синильную, валеронитрил и особое масло с запахом корицы. Различие в продуктах этого окисления с продуктами действия Мп02 с S03 приписывает Гукельбергер более сильному действию и высшей температуре, разлагающей аммиакальные соли F на синероди-стоводородную кислоту, а соет Va на валеронитрил. [16]
Тело состава С14Н12Оз не было получено, осаждавшаяся маслянистая жидкость давала при перегонке масло горьких миндалей, а осадок содержал хлор. [17]
Циннамил окисляется СНЕ чала азотной кислотой в коричневую кислоту, потом разлагается, отделяя масло горьких миндалей, и вообще при сильных окислениях циннамиловые соединения разлагаются подобным же образом. [18]
Из душистых веществ, изготовляемых чисто синтетическим способом, наиболее известно, вероятно, масло горького миндаля, которое получают из абрикосовых косточек. [19]
Первую работу по конденсации альдегидов в 1840 г. выполнил один из дедушек русской химии Н. Н. Зинин [105], который масло горьких миндалей ( бензальдегид) действием цианистого калия превратил в бензоин, а дальше, при окислении бензоина азотной кислотой, получил бонзил - простейший ароматический дикетоп. [20]
Газ азотистой кислоты, действуя на терпентинное масло, дает смолянистую массу и тело, пахнущее скипидаром и маслом горьких миндалей. Если бы это последнее действительно здесь получалось, то нет ли отношения между этим явлением и образованием теребинциновой кислоты, столь близкой по составу к ряду бензойному. [21]
Бензойный альдегид был обнаружен в некоторых природных соединениях, в частности, в связанном виде он входит в состав масла горького миндаля. В производственном масштабе бензальдегид получают окислением толуола ( стр. [22]
Этилбензойная ( вероятно, и альфаксилиловая) кислота переходит в терефталевую кислоту, между тем как гомотолуиловая превращается в угольную кислоту и в масло горьких миндалей или в бензойную кислоту ( ср. [23]
Этериновая гипотеза, созданная Дюма, переросла в теорию радикалов, когда Либих и Велер ( 1832 г.) установили, что в основе масла горького миндаля ( бензальдегида), бензойной кислоты, бензоилхлорида, бензоилцианида, бензоиламида и др. лежит общий радикал CrHsO, который без изменения может переходить из одного соединения в другое, ему подобное. [24]
Окись циннамила С18Н802 с азотной кислотой переходит сначала в коричневую, потом в бензойную кислоту; с азотоватой кислотой и также со щелоком кали она дает масло горьких миндалей. Последний, по новейшим исследованиям Толя, дает; крепким щелоком кали стирон С18Н1002 и коричневую кислоту, а с перекисью марганца получается окись пикра-мила. По замечанию Штрекера, так же как окись пикрамила относится к бензойной кислоте, стирон относится к коричневой кислоте и, вероятно, может быть превращен в нее посредством окисления; а стирацин коричневой кисл. [25]
Обыкновенными продуктами разложения синего индиго и его производных являются соединения с шестью и семью паями углерода, а между последними чаще встречаются анилин, антраниловая кислота и масло горьких миндалей. При продолжительном действии азотной кислоты образуются пикриновая и нитросалициловая кислоты. [26]
В 1861 году реакция, давшая Зинину возможность перейти от бензила к бензоину, оказывается обобщенной им: в предварительной заметке о введенииводородаворганическиесоединенияон сообщает первые результаты восстановления масла горьких миндалей и бензоина выделяющимся водородом. Предварительная заметка вызвана была тем, что Кольбе сообщил о предпринятых им подобных же опытах восстановления. Спустя несколько, в 1862 году, Зинин уже опубликовал свою статью о гидробензоине, продукте действия водорода на горькоминдальное масло, ив ней описал получение гидробензоина и превращение его в бензоин. [27]
В 1861 году реакция, давшая Зинину возможность перейти от бензила к бензоину, оказывается обобщенной им: в предварительной заметке о введении водорода в органические соединения он сообщает первые результаты восстановления масла горьких миндалей и бензоина выделяющимся водородом. Предварительная заметка вызвана была тем, что Кольбе сообщил о предпринятых им подобных же опытах восстановления. Спустя несколько, в 1862 году, Зинин уже опубликовал свою статью о гидробензоине, продукте действия водорода нагоръкоминдалъное масло, ив ней описал получение гидробензоина и превращение его в бензоин. Вслед за тем, в том же году, появилась и статья о раскисленном бензоине, в которой сообщено о приготовлении дезоксибензоина и о получении из него, присоединением двух атомов брома, производного, соответствующего хлорбензилу как по составу, так и по реакциям. В 1863 году описан им нитробензил, получаемый как из дезоксибензоина, так из самого бензоина. Особенно интересен здесь переход от этого нитробензила к азобензойнойкислоте, образующейся, по-видимому, рядом с оксибензойной кислотой и являвшейся тогда еще совершенно новым представителем азоеоединсний кислотного характера. В 1864 - м году, в заметке о действии соляной кислоты на азобензид, показано, что и хлороводород может являться восстановителем, производя, в данном случае, бензидин. Вскоре действие соляной кислоты под давлением испытано было Зининым и на бензоин. Первое известие об этом сообщено в заключение наблюдений над бензоином, появившихся в 1866 году и посвященных собственно разъяснению реакции между бензоином и едким кали, когда она происходит в отсутствие кислорода воздуха и ведет в таком случае, как оказалось, к образованию не одной бензиловой кислоты, но вместе еще гидробензоина и проч. Лепидену с его превращениями посвятил потом не мало времени и трудов. В статье, о которой идет речь, он описал переход окислением к оксиле-пидену и возврат этого последнего в лепиден, а также бибромоле-пиден. [28]
Заслуживает внимания действие едкого кали на хлористый бензил; если смешать их горячие алкогольные растворы, то из смеси при охлаждении выкристаллизовывается бензойнокислый кали, при смешении раствора с водой осаждается, однако, маслянистое тело, обладающее всеми свойствами масла горьких миндалей. [29]
Пикрамил С14Н6 превращается азотной кислотой, хлором и бромом в соединения радикала стильбила. Окись пикрамила, масло горьких миндалей, азотною кислотой и щелочами превращается в бензойную кислоту. Сернистый пикрамил PcrS2 ( серобензоиловодород) при малом нагревании с азотной кислотой дает РсгОз или Ez и серную кислоту. Соединения сернистого пикрамила с азотным пикрамилом ( гидробензамидом) вообще дают при действии окисляющих веществ окись пикрамила. [30]