Cтраница 3
Было установлено, что если к смеси сульфохлоридов прибавить пятикратное количество пентана и затем охладить раствор до - 30 [34], то можно добиться достаточно полного отделения моносульфохлорида от полисульфохлоридов. При этом полисульфохлориды, которые вследствие относительно высокого содержания кислорода имеют скорее неорганический характер, осаждаются практически количественно. [31]
Как уже упоминалось, при сульфохлорировании парафиновых углеводородов получают ( если хлор и двуокись серы вводят в количествах, рассчитанных на монозамещение для 100 % - ного превращения) не только моносульфохлориды, но и значительное количество ди - и поли-сульфохлоридов, в то время как часть исходного материала остается неизменной. [32]
Тем не менее в известных случаях, например, при использовании в качестве исходного материала для сульфохлорирования уэких углеводородных фракций и при ведении процесса лишь до небольших степеней сульфохлорирования, чтобы избежать образования ди - и полисульфохлоридов и после отделения нейтрального масла, могут быть получены моносульфохлориды, пригодные для получения определенных специальных продуктов. [33]
Вторая реакция протекает медленнее первой, так как сульфохлоридная группа снижает реакционную способность углеводорода. Максимальное содержание моносульфохлорида довольно велико и достигает 50 % ( мол. Для избирательного получения моносульфохлорида ограничивают степень превращения, а непрореагировавший углеводород отделяют от продуктов реакции и возвращают на сульфохлорирование. [34]
Вторая стадия протекает медленнее первой, так как сульфо-хлоридная группа снижает способность к дальнейшему замещению. Вследствие этого максимум содержания моносульфохлорида в реакционной массе довольно высок и достигает 50 % ( мольн. [35]
Вторая стадия протекает медленнее первой, так как сульфохло-ридная группа снижает способность к дальнейшему замещению. Вследствие этого максимум содержания моносульфохлорида в ре1 акционной массе довольно высок и достигает 50 мол. [36]
Вторая стадия протекает медленнее первой, так как сульфохло-ридная группа снижает способность к дальнейшему замещению. Вследствие этого максимум содержания моносульфохлорида в реакционной массе довольно высок и достигает 50 мол. [37]
Если сравнить эти цифры, то оказывается, что в противоположность хлорированию при сульфохлорировании всегда находят заметно меньшее количество продуктов дизамещения, чем это получается по расчету, если допустить отсутствие влияния заместителя, уже находящегося в молекуле углеводорода. Следовательно, в данном случае обра-вование моносульфохлоридов происходит несколько предпочтительнее. [38]
Теоретически для получения сульфохлорида требуются одинаковые объемные количества углеводорода, двуокиси серы и хлора. Если придерживаться этого соотношения, то наряду с моносульфохлоридом образуются заметные количества дисульфохлорида, в то время как соответствующая часть исходного углеводорода остается неизменной и уходит с отходящими газами. В качестве побочной реакции наблюдается также замещение атомов водорода хлором в молекулах углеводорода и сульфохлоридов. [39]
Реакцию осуществляют периодическим или непрерывным методом в таких же аппаратах с устройствами для освещения, аналогичных применяемым при фотохимическом хлорировании ( рис. 38, стр. При непрерывном способе следует учитывать отрицательное влияние перемешивания на выход моносульфохлорида и качество моющего вещества. В связи с этим рекомендовано вести реакцию в каскаде аппаратов, что позволяет снизить количество дисульфо-хлорида в получаемом продукте. [40]
В действительности так и происходит. Если условия процесса благоприятствуют дизамещению, то получают только 15 % моносульфохлоридов, состоящих из 70 % пропа Н-2-сульфО хлорида и 30 % пропан-1 - сульфохлорида. То, что это отношение не так уж сильно отличается от 50: 50, объясняется частичным превращением также и пропан-2 - дисульфохлорида, который хлорируется. [41]
Дальнейшая переработка алифатических сульфохлоридов основывается на реакционной способности хлора, связанного с серой. Поскольку можно сейчас судить, наибольшее значение для целей такой переработки имеют моносульфохлориды. Поэтому при промышленном осуществлении процесса сульфохлорирования стремятся, сколько возможно, подавлять образование ди - и полисульфохлоридов. Основным средством для этого является частичное неполное превращение углеводорода. [42]
Уже спустя долгое время после окончания нашей работы с нафталин-дисульфохлоридом мы познакомились с очень интересной статьей Штейн-копфа [9], где этот автор описывает фторангидрвд нафталинмоносульфо-кислоты, который был получен им при обработке нафталина при низкой температуре фторсульфоновой кислотой. Возможно, что при помощи способа Штейнкопфа можно получить также и нафталин моносульфохлорид. [43]
После десульфи-рования и обработки небольшими количествами концентрированной серной кислоты ( для удаления олефинов, образовавшихся в качестве побочных продуктов) из этих моносульфохлоридов можно получить чистые, не содержащие углеводородов хлористые алкилы. [44]
При большой скорости подачи газов на первый план выступает образование ди - и полисульфохлоридов, поскольку при этих условиях неизбежно создание в отдельных точках колонн большого местного избытка хлора и двуокиси серы. Так как до сих пор почти во всех случаях из числа продуктов сульфохлорирования жидких парафиновых углеводородов находят применение для дальнейшей переработки в основном моносульфохлориды, то следует, сколько возможно, избегать образования ди - и полисульфохлоридов. Это обеспечивается соблюдением определенной скорости сульфохлорирования, а также тем, что процесс прекращается тогда, когда остается еще заметное количество непрореагировавшего углеводорода ( частичное сульфрхлорирова-ние) ( ом. [45]