Cтраница 3
Шигорин [4], изучая водородную связь в молекулах с я-элек-тронами, отмечает понижение константы ионизации и объясняет это образованием квазиароматического шестичленного цикла с единой я-электронной системой. [31]
Действительно, те системы, которые содержат карбонильную группу и водород в - у-положении и обладают достаточной гибкостью для образования шестичленного цикла, могут претерпевать перегруппировку Мак-Лафферти. [32]
Если предположить, что асбест может способствовать превращению гомологов циклопентана в шестичленные цикланы, то реакция должна ограничиться стадией образования шестичленного цикла, так как асбест не является дегидрирующим агентом. Продукт контактирования этилциклопентана может в этом случае содержать метилциклогексан. Ввиду этого этилциклопентан после трехкратного проведения его над асбестом в атмосфере водорода при 305 - 310 подвергался дегидрогенизации над платинированным углем в токе азота. Исследование этого катализата производилось аналогично катализату, полученному над палладированным асбестом. [33]
Две двойные связи СС и две двойные связи С0, содержащиеся в молекуле хинона, могут группироваться и иначе с образованием шестичленного цикла. Иными словами, может существовать и о-бензо-хинон. [34]
Образование окрашенных в зеленый цвет комплексов ( с соотношением ион металла: адденд, равным 1: 1) обусловлено, очевидно, образованием шестичленного цикла, если считать одним из членов цикла металл, связанный с ге-тероатомами. [35]
Ацетонирование наиболее легко протекает с соседними цис-гидро-ксильными группами, повидимому, вследствие того, что при этом образуется более стабильный пятичленный цикл; несоседние гидро-ксилы, ацетонирование которых связано с образованием более лабильного шестичленного цикла ( включающего ацетоновый остаток), реагируют труднее. [36]
Например, хороший выход п-ксилола из диизобутила может быть объяснен тем, что диизобутил, обладающий четырьмя метальными группами, сравнительно легко может принимать на катализаторе ту конфигурацию, которая ведет к образованию шестичленного цикла. То же справедливо и по отношению к 2-метил-гексану и 4-метилгептану. Метилгептан и 4-метилоктан имеют структуру, более благоприятную для образования шестичленного цикла, чему вполне соответствует более высокий выход ароматики из этих углеводородов. [37]
Обычно циклоприсоединеине с промежуточным образованием цвитерриона идет с образованием циклобутана или нового открытого алкена, а реакция с избытком электронодефицитного компонента CC - z или со специально добавленным соединением, содержащим TI-СБЯЗЬ аЬ - с образованием шестичленных циклов. [38]
Возможно, первыми, кто отметил важность внутримолекулярного переноса водорода при пиролизе углеводородов, были Раис и Косяков [27], которые доказали, что при пиролизе углеводородов с длинным углеродным скелетом, например Ci6H34, распределение продуктов разумно согласуется с предположением о статистическом отрыве вторичных атомов Н, за которым следует очень быстрая равновесная изомеризация алкильных радикалов путем образования шестичленных циклов наряду с пяти - и семичленными. При температурах 700 - 1100 К эти процессы протекают достаточно быстро по сравнению с возможными конкурирующими реакциями распада радикалов или бимолекулярными реакциями. [39]
В диметилглиоксимате никеля имеется четыре цикла: два пяти-членных и два шестичленных. Образование шестичленных циклов обусловлено водородной связью. [40]
Наиболее вероятен катализ с образованием шестичленных и пятичленных циклов. При образовании шестичленного цикла требуется меньшая энергия, чем для четырехчленного, так как в шестичленном цикле электронные оболочки удалены дальше друг от друга. Могут, однако, встречаться и трехчленные и семи-членные циклы. При образовании промежуточного соединения создаются условия для внутримолекулярной перегруппировки, проходящей с меньшей затратой энергии, чем межмолекулярное взаимодействие. [41]
Термическое уплотнение жиров ( без доступа воздуха) осуществляется при 250 - 350 С. Одно из возможных направлений полимеризации приводит к образованию шестичленных циклов, у которых имеются боковые цепи. А так как к полимеризации способны и кислоты, двойные связи которых изолированы ( линолевая, линоленовая), то можно считать, что полимеризации предшествует изомеризация - перемещение изолированных двойных связей вдоль углеводородной цепи в направлении образования сопряженных двойных связей. [42]
Аминокислоты при нагревании превращаются в дикетопи-перазины, при этом аминогруппа одной молекулы аминокислоты взаимодействует с карбоксильной группой другой молекулы и наоборот. Взаимодействие протекает межмолекулярно, потому что приводит к образованию устойчивого шестичленного цикла. Дике-топиперазины можно рассматривать как замещенные амиды, содержащие две амидные группировки. Дикетопиперазины способны гидролизоваться до исходных а-амино-кислот. [43]
В этом комплексе фторид, действуя через полярную молекулу воды, способствует такой ориентации молекулы Hg относительно центрального иона, при которой достигается ее максимальная дестабилизация. Уменьшение энергии разрыва связи Н - Н происходит за счет энергии образования шестичленного цикла. [44]
Примером 1 3-диполярного присоединения может служить присоединение фенилазида к непредельным соединениям напряженного строения с образованием пятичленных циклических триазолов. Этот тип присоединения может протекать по синхронному механизму и является промежуточным между образованием шестичленных циклов по Дильсу - Альдеру и димеризацией олефиновых соединений, приводящей к четырехчленным циклам. [45]