Cтраница 4
Кажется разумным предположение о том, что энергия активации замыкания шести - и восьмичленных циклов равна нулю. В этом случае kc - 2 k - a, так как предэкспо-нент образования шестичленного цикла должен быть по крайней мере в 4 раза выше, чем предэкспонент образования восьмичленного цикла. [46]
Кроме того, образующиеся циклы должны характеризоваться определенной энергией напряжения, что находит отражение в более высоких энергиях активации. Поэтому можно ожидать, что самым быстрым процессом будет тот, который сопровождается образованием ненапряженного шестичленного цикла. Энергия напряжения пяти - и семичленных циклов составит около 7 ккал / моль, и образование их будет несколько затруднено. Для четырех - и трехчленных циклов, образованных элементами второго периода периодической таблицы, энергия напряжения будет равна 27 ккал / моль, благодаря чему образование таких переходных состояний будет крайне маловероятным. [47]