Cтраница 2
С хлоридом пиридиния ( руН) С1 в спиртовом растворе VOCI, образует соль ( руН) УОС14, которая легко гидролизуется водой. [16]
Устойчивость илидов пиридиния зависит от эффективности, с какой делокализуется отрицательный заряд на углероде. Другие илиды, выделяемые в свободном состоянии - ( 17) [55, 58], ( 19) [59] и ( 20) [60] - стабилизованы вследствие делокализации заряда внутри ароматической системы. [17]
Кроме соли пиридиния, для типа гексабромородиатов известна соль с гуани-дином ( GuH) sfRhBre ] [53], которая представляет собой темно-красные блестящие призмы. [18]
Получающийся арилсульфат пиридиния растворяют в воде, переводят в арилсульфат натрия, добавляя необходимое количество карбоната натрия и высаливают из раствора хлоридом натрия. [19]
У иона пиридиния и N-окиси пиридина мезомерный эффект вообще не имеет места. [20]
Получающийся арилсульфат пиридиния растворяют в воде, переводят в арилсульфат натрия, добавляя необходимое количество карбоната натрия и высаливают из раствора хлоридом натрия. [21]
В расплаве хлористого пиридиния наблюдается образование ми-целлярных растворов амфифильных соединений ( гл. [22]
Схематическое изображение взаимодействия между нескольким нуклеофилами и разрыхляющими орбиталями пиридиниевых солей. [23] |
Так, ионы пиридиния реагируют с различными нуклеофилами, давая продукты присоединения либо по второму, либо по четвертому положению. Молекулярные орбитали этих ионов могут быть получены квантовомеханическими методами, и для наших целей вполне пригодным является метод Хюккеля. Наибольший интерес представляют свободные орбитали, которые могут принять электроны от донора. Схематически они представлены на рис. 4 - 11 вместе с набором различных возможных доноров ( от 1 до 5), характеризуемых уменьшением орбитальных электроотрицательностей. Величина кружков отражает коэффициент атомных рп - орбиталей атомов в положениях 2 и 4 для различных незанятых молекулярных орбиталей пиридиниевото иона так же, как было изображено ранее для изотиоцианат-иона. В теории Хюккеля член электронного отталкивания специально не учитывается и, таким образом, орбитальные электроотрицательности просто аппроксимируются молекулярно-орбитальными энергиями. [24]
Для трех галогенидов пиридиния в табл. 1.4 приведены наблюдаемые значения волновых чисел трех колебаний, включающих протон, и одного межмолекулярного валентного колебания. [25]
Для приготовления солей пиридиния к 1, 2-дихлор - 1, 2-диалко-ксиэтану прибавляют при - 5 С безводный пиридин. [26]
На определение а-эпоксидов хлоридом пиридиния в пиридине вода не оказывает заметного влияния. В обоих методах с применением хлорида магния она оказывает ничтожное влияние, за исключением, может быть, тех случаев, когда она присутствует в очень больших количествах. [27]
Для анализа с хлоридом пиридиния требуется несколько более сложный прибор. К недостаткам метода гидрохлорирования в эфире и метода с хлоридом пиридиния в хлороформе следует отнести трудоемкость приготовления реактивов, так как требуется баллон с газообразным хлористым водородом. [28]
Легко гидрируются также ионы пиридиния и пирилия, пиридоны и пиропы: например, ион флавилия ( 72), хромон и кумарин при гидрировании дают соединения ( 413), ( 414) и ( 415) соответственно. [29]
Основан на образовании солей пиридиния, гидролиз которых протекает с расщеплением пиридинового цикла. Продукты расщепления в кислой среде выделяют глутако-новый альдегид, конденсирующийся с ароматическими аминами ( анилин) с образованием полиме-тиновых красителей. [30]