Пиридиние

Cтраница 4

Другим селективным окислителем является дихромат пиридиния. Он окисляет в соответствующем растворителе как насыщенные, так и ненасыщенные спирты только до альдегидов, и поэтому особенно подходит для окисления таких спиртов, которые плохо отделяются от полученного альдегида перегонкой. [46]

Ангидро - М - сульфокислота Пиридиния может быть получена из пиридина не только воздействием 8Оз, но и олеума, а также хлорсульфоновой кислоты и хлористого сульфурила пз. Наиболее распространено применение для этой цели хлорсульфоновой кислоты. Ангидро - М - сульфокислота пиридиния довольно стойка, сохраняется на воздухе без изменения, устойчива при нагревании до 200 и медленно реагирует с водой при обыкновенной температуре. [47]

Положительно заряженный гетероатом в солях пиридиния оказывает активирующее влияние на примыкающую к нему метиле-новую группу. Если эта метиленовая группа активирована еще и другим электроноакцепторным заместителем, то соль пиридиния вступает в реакции, типичные для высокоактивных метиленовых соединений, например 1 3-дикарбонильных соединений. Карба-нпоны, производимые от этих пнридинневых солей [ например, ( 16а) ], обычно называют нлидами пиридиния. [48]

От колбы, содержащей сырую соль пиридиния, отъединяют холодильник и соль растворяют в 400 мл воды. Колбу оборудуют механической мешалкой, эффективность которой не должна зависеть от объема жидкости в колбе, и раствор охлаждают до 0 смесью льда и соли. Отдельно приготовляют раствор 1 2 кг ( 3 65 мол. Скорость прибавления обоих растворов регулируется таким образом, чтобы раствор едкого натра был добавлен к реакционной смеси одновременно с половиной раствора железосинеродистого калия, на что обычно требуется около 1 часа. Вторую половину раствора железосинеродистого калия добавляют еще в течение 1 часа, после чего реакционную массу оставляют стоять 5 час. [49]

Электрофильное замещение производных пиридина и иона пиридиния происходит преимущественно в положение 3 вследствие образования в этом случае энергетически наиболее выгодного переходного состояния. [50]

Наиб, удобен синтез из солей пиридиния или пирилия и ци-клопентаднена или их гомологов, напр. [51]

Использовался 3-бромпиридин, полученный бромированием хлоргид-рата пиридиния [1] и имевший температуру кипения 61 - 63 при 15 мм. [52]

Образование N-имидов и N-илидов пиридщния. [53]

Оксиды пиридина, N-имиды и N-илидды пиридиния вступают в реакции циклоприсоединения, характерные для 1 3-диполярных систем. Циклоприсоединение протекает с участием атома С-2 пиридинового кольца и экзоциклического атома. [54]

Больше известно о реакциях замещенных ионов пиридиния [75] и по присоединению нуклеофилов в 2 - и 4-положения веществ типа иона N-метилпиридиния. [55]

Страницы: 1 2 3 4