Cтраница 3
Влияние заместителей в кольце пиридиния и основности среды на способность к гидролитическому расщеплению могут быть поняты из следующих соображений. [31]
Комбинируя пиридин к перхлорат пиридиния, можно вызвать ускорение мутаротацик примерно в 10 раз больше, чем можно было ожидать, если действие индивидуальных компонентов смеси было бы аддитивно. [32]
Изучение катодного восстановления иона пиридиния в ацето-нитриле, осуществленное японскими исследователями [66], как они считают, может быть полезным при выяснении целого ряда электроорганических процессов. Например, при анодном окислении ароматических аминов в апротонных растворителях типа ацето-нитрила, содержащих добавки пиридина, последний может действовать как основание и акцептор протонов, которые освобождаются в химической стадии, в частности при димеризации промежуточных частиц, образующихся в электродном процессе. Другими словами, восстановление иона пиридиния может обеспечить количественную информацию об образовании протонов, получаемую из измерения тока в пике волны и при кулономет-рическом изучении процесса. Было показано, что восстановление иона пиридиния является одноэлектронным процессом, а каталитические токи не наблюдаются, даже если раствор содержит избыточное количество протонов. [33]
Кинетика хемилюминесценции при 90 С водного раствора бромистого N-октадецил - З - карб-амидопиридиния ( 0 04 моль / л при различных значениях рН. [34] |
Влияние заместителей в кольце пиридиния и основности среды на способность к гидролитическому расщеплению могут быть поняты из следующих соображений. [35]
Получающийся при этом арилсульфат пиридиния растворяют воде, переводят в арилсульфат натрия, добавляя необходимое кс личество соды и высаливают из раствора хлоридом натрия. [36]
Значения Za. [37] |
Это замечательное свойство иодидов пиридиния было использовано Косовером для установления шкалы полярности растворителей. Величина полярности растворителя Z была введена и определена как энергия перехода Ет ( ккал / моль) самой длинноволновой полосы поглощения иодида 1-этил - 4-карбометокси-пиридиния, растворенного в этом растворителе. В табл. 2 даны значения Z для некоторых соединений и смесей. [38]
На определение а-эпоксидов хлоридом пиридиния в пиридине вода не оказывает заметного влияния. В обоих методах с применением хлорида магния она оказывает ничтожное влияние, за исключением, может быть, тех случаев, когда она присутствует в очень больших количествах. [39]
Для анализа с хлоридом пиридиния требуется несколько более сложный прибор. К недостаткам метода гидрохлорирования в эфире и метода с хлоридом пиридиния в хлороформе следует отнести трудоемкость приготовления реактивов, так как требуется баллон с газообразным хлористым водородом. [40]
Хлористый цетилпиридиний является четвертичной солью пиридиния, обладающей сильновыраженным бактерицидным действием. [41]
Таким образом, образование иона пиридиния на поверхности может происходить как непосредственно при адсорбции на протонном центре, так и за счет координационно-связанного пиридина. [42]
Хотя нуклеофильное замещение в ионе пиридиния подробно не изучено, тот факт, что это замещение в производных пиридина катализируется кислотами [11], указывает на ускорение реакции под влиянием положительно заряженного ядра. [43]
Положительно заряженный гетероатом в солях пиридиния оказывает активирующее влияние на примыкающую к нему метиле-новую группу. Если эта метиленовая группа активирована еще и другим электроноакцепторным заместителем, то соль пиридиния вступает в реакции, типичные для высокоактивных метиленовых соединений, например 1 3-дикарбонильных соединений. Карба-нионы, производимые от этих пиридиниевых солей [ например, ( 16а) ], обычно называют илидами пиридиния. [44]
Окисление дихроматом пиридиния. [45] |