Cтраница 3
Группа пиридоксина включает пиридоксол, пиридоксаль и пиридоксамин. Перед определением эти соединения получают путем кислотного или ферментативного гидролиза, а затем выделяют методами колоночной, тонкослойной или бумажной хроматографии. [31]
Строение пиридоксина было установлено в 1938 г. ( одновременно Дж. Куном и их сотрудниками) на основании следующих фактов: электрометрическое титрование показывает, что вещество содержит одну основную группу и, следовательно, эмпирическая формула соответствует молекулярной формуле. Вещество не обладает оптической деятельностью и не содержит групп ОСН3 и NGH3, оно устойчиво к гидролизу в кислом и щелочном растворе и не взаимодействует с азотистой кислотой и с фелинговой жидкостью. Вещество имеет характер третичного амина и содержит три активных атома водорода ( метод Церевитинова), принадлежащих группам ОН. Одна из этих групп должна быть фенольной группой, так как вещество дает глубокую окраску с FeQ3 и метиловый эфир с диазометаном. Ультрафиолетовый спектр поглощения очень похож на спектр 3-оксипиридина. Отсюда был сделан вывод, что две группы СН2ОН окисляются в GOOH-группы. Полученная кислота не содержит какой-либо группы в положении 2, так как она не дает окрашенного комплекса с FeS04 ( см. выше), а обе группы СООН находятся по соседству, так как при плавлении с резорцином и хлористым цинком получается флуоресцирующий ксантеновый краситель. [32]
Недостаток пиридоксина вызывает увеличение выведения мочой ксантуреновой кислоты, особенно если пища богата триптофаном или если дать нагрузку этой аминокислотой. [33]
Из пиридоксина в организме путем окисления и фосфорилирования образуется фосфопиридоксаль, который является коферментом как декарбоксилазы аминокислот, так и аминоферазы. [34]
Структура пиридоксина может быть изменена в довольно широких пределах, без полной потери веществом витаминной активности. [35]
Тристеарат пиридоксина может быть получен из трилинолеата пири-доксина [88] путем гидрирования последнего в гексане при участии катализатора палладиевой черни при температуре 20 С. Катализатор отфильтровывают, фильтрат сгущают и при 0 кристаллизуют. [36]
Синтез пиридоксина через производные хинолина и изохинолина основан на деструкции последних и образовании в качестве промежуточного продукта цинхомероновой кислоты. [37]
Биосинтез пиридоксина ( витамина В6) de novo - процесс, свойственный исключительно микроорганизмам. [38]
Перекристаллизацию технического пиридоксина ведут в 75 % - ном спирте. [39]
Be ( пиридоксины) пиридиновый цикл встречается в природе в некоторых алкалоидах. [40]
Из растворов пиридоксин хорошо осаждается фосфорновольфрамовой, кремневольфрамовой и серной кислотами и не осаждается солями свинца и ртути. Из нейтральных или кислых водных растворов пиридоксин адсорбируется на древесном угле, фуллеровой земле [5], цеолите, из которых вымывается раствором гидрата окиси бария или бутиловым спиртом. [41]
Окончательно строение пиридоксина как 2-метил - 3-окси - 4 5-бшокси-метилпиридина ( I) было установлено по идентичности синтетически полученного пиридоксилактона ( XXXII), его метилового эфира ( XXXVIII) и 2-карбокси - З - метоксицинхомероновой кислоты ( XLI) с такими же соединениями, полученными окислением пиридоксина. [42]
Многочисленные синтезы пиридоксина основаны главным образом или на непосредственном получении пиридинового цикла из алифатических соединений с заместителями, которые образуют функциональные группы в положениях 4 и 5, метильную группу в положении 2 молекулы пиридоксина или могут быть в них преобразованы, или на получении гетеро-циклов и системы конденсированных циклов, которые способны превращаться в пиридиновый цикл, при этом имевшиеся у них заместители пригодны для дальнейших преобразований в заместители молекулы пиридоксина. [43]
Построение молекулы пиридоксина из простых пиридиновых соединений трудно осуществимо из-за сложности введения углеродсодержащих заместителей ври у-положения молекулы пиридина. [44]
Химический синтез пиридоксина осуществляется посредством конденсации этоксиацетилацетона и цианацетамида. Синтез пиридоксина возможен через производные хинолина и изохинолина, а также через производные фу-рана. Пиридоксамин получают из метилового эфира пиридоксина посредством аминирования аммиаком в метиловом спирте при 140 С. Пиридоксаль получают из гидрохлорида пиридоксина окислением посредством дихромата калия в серной кислоте при 60 С. [45]