Броманизол
Cтраница 3
Во-вторых, они показали, что N-бромацетанилид реагирует с анизолом в растворе хлорбензола в присутствии уксусной кислоты, давая броманизол в качестве главного бромсодержащего продукта; это обстоятельство они считают подтверждением того, что мигрирующий атом брома в процессе перегруппировки отделяется от остатка ацетанилида. [31]
Во-вторых, они показали, что М - бчомацетанилид реагирует с анизолом в растворе хлорбензола в присутствии уксусной кислоты, давая броманизол в качестве главного бромсодержащего продукта; это обстоятельство они считают подтверждением того, что мигрирующий атом брома в процессе перегруппировки отделяется от остатка ацеганилида. [32]
Эфир отгоняют на водяной бане ( прибор 2), а затем, сменив водяной холодильник на воздушный, собирают rt - броманизол при 213 - 223 С. [33]
При больших концентрациях анизола весь броманнлид будет связан анизолом в комплекс и, таким образом, концентрация XIV и соответственно скорость превращения в броманизол будут независимы от концентрации анизола и пропорциональны концентрации броманилида. При низких концентрациях анизола он весь будет связан в комплекс и скорость тогда будет иметь первый порядок по анизолу и нулевой порядок по бромамиду. [34]
При больших концентрациях анизола весь броманилид будет связан анизолом в комплекс и, таким образом, концентрация XIV и соответственно скорость превращения в броманизол будут независимы от концентрации анизола и пропорциональны концентрации броманилида. При низких концентрациях анизола он весь будет связан в комплекс и скорость тогда будет иметь первый порядок по анизолу и нулевой порядок по бромамиду. [35]
На основании анализа различных методов синтеза 4 4 -ди-метоксидифениламина мы пришли к выводу, что наиболее целесообразно получать этот ингибитор с помощью-конденсации формил-п-анизмдина с n - броманизолом в присутствии карбоната калия. [36]
 |
Алкилирование n - броманизола олефинами в присутствии BF3 Н3Р04. [37] |
Для каждого опыта бралось по 0 1 моля олефина и соответствующие количества n - броманизола и катализатора; олефин прибавлялся в течение 1 - 2 час. Броманизол с пропиленом и бутеном-2, подобно о-хлоранизолу, образует моноалкил-4 - броманизолы, с циклогексеном получаются моно - и ди-циклогексил-4 - броманизолы. [38]
В реакции с броманизолом были использованы пропилен, бу-тен-2 и циклогексен в присутствии BF3 Н3Р04 в молярных отношениях, равных 1 5 - 3: 1: 0 15 - 0 3, и температура 30 - 60 С. Броманизол с указанными олефинами образует только моноал-кил-2 - броманизолы, как и о-хлоранизол, но со значительно меньшим выходом. Во всех случаях алкильный радикал ориентируется в я-положение по отношению к метокоильной группе с образованием 4-алкил - 2-броманизолов. [39]
Эти соображения не позволяют сделать окончательных выводов. Образование броманизола вполне может включать прямое кислотно-катализируемое бромирова-нис анизола бромамидом. Эта возможность может быть исключена соответствующими измерениями скоростей, однако о каких-либо измерениях такого рода не сообщалось. Реакции тетрабромпронзводного не относятся к существу дела; значительный пространственный эффект объемистых орго-заместителей легко может изменить течение реакции. [40]
Эти соображения не позволяют сделать окончательных выводов. Образование броманизола вполне может включать прямое кислотно-катализируемое бромирова-ние анизола бромамидом. Эта возможность может быть исключена соответствующими измерениями скоростей, однако о каких-либо измерениях такого рода не сообщалось. Реакции тетрабромпроизводного не относятся к существу дела; значительный пространственный эффект объемистых орго-заместителей легко может изменить течение реакции. [41]
Реакция о-броманизола с амидом калия в жидком аммиаке дает ж-ани-зидин. То же соединение получают из n - броманизола. [42]
В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и холодильником помещено 4 8 г магния и 150 мл эфира. По каплям добавлено 38 г n - броманизола в 50 мл эфира. Алкоголят разложен добавлением 50 мл 20 % - ной НС1, эфирный слой отделен, водный - экстрагирован эфиром. Водный слой насыщен поташом и снова экстрагирован эфиром. [43]
Реакция о-броманизола с амидом калия в жидком аммиаке дает ж-ани-зидин. То же соединение получают из n - броманизола. [44]
В реакции с броманизолом были использованы пропилен, бу-тен-2 и циклогексен в присутствии BF3 Н3Р04 в молярных отношениях, равных 1 5 - 3: 1: 0 15 - 0 3, и температура 30 - 60 С. Броманизол с указанными олефинами образует только моноал-кил-2 - броманизолы, как и о-хлоранизол, но со значительно меньшим выходом. Во всех случаях алкильный радикал ориентируется в я-положение по отношению к метокоильной группе с образованием 4-алкил - 2-броманизолов. [45]
Страницы: 1 2 3 4