Поведение - комплекс
Cтраница 2
Введенные соотношения были использованы Мацудой и Аябе [176] для изучения поведения комплексов цинка с ионами гидроксила. [16]
По отношению к большинству функциональных групп, кроме алкенов, поведение тексилборана аналогично поведению комплекса боран - ТГФ. Реакция протекает только при кипячении в ТГФ, иногда очень медленно, но выход альдегида обычно высок. [17]
По отношению к большинству функциональных групп, кроме алкенов, поведение тексилборана аналогично поведению комплекса боран - ТГФ. Реакция протекает только при кипячении в ТГФ, иногда очень медленно, но выход альдегида обычно высок. Третичные амиды также медленно восстанавливаются до альдегидов, но тексилборан для этих целей используется редко, так как восстановление дисиамилбораном, по-видимому, здесь лучше. [18]
 |
Логарифмы общих констант устойчивости комплексных соединений марганца, кобальта, никеля, цинка, кадмия и свинца с некоторыми тиоловыми лиган-дами. [19] |
Из рассмотренной работы видно, что редокс-потенциометриче-ский метод может оказать большую помощь при исследовании поведения комплексов, неустойчивых во времени, и, вообще, при изучении кинетики комплексообразова-ния. [20]
Интересен вопрос об изомерии хелатов металлов [ ПО ], особенно в связи с поведением комплексов в хро-матографической колонке. Чаще всего изомеры элюиру-ются одним пиком, но в некоторых случаях удавалось их разделить. Это следует учитывать, если на хроматограмме появляются широкие и размытые несимметричные пики комплексов металлов. [21]
Помимо упомянутых выше аналитических результатов и вычисления аналитического кручения проективных пространств, их доказательство требует изучения поведения комплексов эрмитовых расслоений при применении грассма-новой граф-конструкции Баума, Фултона и Макферсона. Отметим также, что недавно Фальтингс дал доказательство теоремы 4.2, более простое в том, что касается анализа. [22]
Поведение ионных пар типа [ R4As Cl - ], где R - органический радикал, например фенильная группа, аналогично поведению комплексов металлов, рассмотренных выше, так как они электронейтральны и растворимы в органических растворителях. Однако природа сил, обусловливающих образование ионных пар и электронейтральных комплексов металлов, различна. В количественно экстрагируемом комплексе атомы лиганда занимают первую ( внутреннюю) координационную сферу иона металла и образуют с ним прочную связь. Каждый ион в ионной паре окружен молекулами растворителя, и эти ионы с их сольватными оболочками удерживаются вместе силами электростатического притяжения. В воде такие ионные пары неустойчивы и имеют очень короткие времена жизни. Однако если концентрация одной из частиц, образующих ионную пару, достаточно высока, то равновесная концентрация ионных пар будет достаточна для экстракции их в неполярную фазу, в которой они гораздо более устойчивы, как мы увидим из следующего примера. [23]
Изменения в значениях kt не велики, поэтому механизм не выходит за обычные рамки Id - Ia. Поведение комплексов Сг ( П1), таких, как [ Сг ( МН3) 5Н2О ] 3 и [ Сг ( Н2О) в ] 3, несколько сложнее в силу того, что скорости реакции анации заметно зависят от природы входящей группы Y. Если для реакций этих комплексов предположить механизм I, то kt должна в очень заметной степени зависеть от природы Y. Иногда рассчитанные величины бывают выше скорости обмена воды; так, Н3РО2 - очень эффективный лиганд, хотя он, вероятно, не вызывает разрыва связи Сг - О. Таким образом, в реакциях комплексов Сг ( Ш) величины kf разных лигандов сильно отличаются. Но поскольку они, как правило, меньше значений для скорости обмена молекул воды, то говорить о полноправности механизма 1а нельзя до тех пор, пока не будет дано объяснение очень высокой конкурентной способности молекул воды ( растворителя) как нуклеофильных заместителей. [24]
Поведение комплексов типа RhHCblPCCeHsbla прямо противоположно, их спектры ЯМР чувствительны к растворителю [134-136], что позволяет предположить шестерную координацию с участием молекулы растворителя. Взаимодействие Rh - Н, отмеченное для моногидридов, для этих комплексов не наблюдается. [25]
Со ( Ш) образуют в основном ис-продукты. Такое поведение комплексов Со ( Ш) вначале было объяснено перегруппировкой в тригонально бипирамидальную структуру, которая допускает образование более прочной я-связи лиганд - металлов. Исходя из того что Сг ( П1) менее склонен к образованию я-связей, можно предполагать, что перегруппировка с последующим образованием ис-продукта в этом случае имеет меньшее значение. [26]
Чтобы установить поведение комплекса циркония с ДБФ в промывной секции батареи 1А, в лабораторных опытах 3 % - ный раствор ТБФ с этим комплексом последовательно контактировали с 1 2 М раствором A1 ( NO3) 3 в отсутствие кислоты. Удивительно большие различия обнаружены в промывной эффективности нитрата алюминия, полученного из различных источников; Dzr различались в 10 раз при одинаковых условиях промывки. [27]
Большое внимание в литературе уделяется исследованию ХМЭ с комплексами рутения, присоединенными к полимерам или непосредственно к углеродной поверхности. Изучено [174] вольт-амперометрическое поведение комплексов рутения с 1 - ( 9-фенан-трен) - 2 ( 4-пиридин) - этеном, пришитых к поверхности графита. Их редокс-потенциал близок к нормальному потенциалу комплекса в растворе. Однако некоторое расширение максимумов дифференциальной импульсной вольтамперограммы свидетельствует, по мнению авторов, о взаимодействии комплексов на поверхности. В работе [182], где сопоставлено поведение пары Ru ( III) / Ru ( II) в адсорбированном и химически привязанном состояниях, показано, что для обоих способов иммобилизации ре-докс-потенциалы комплексов близки. [28]
Авторами изучено поведение комплексов ряда ионов с 5-метоксиметил - 8-оксихинолином в диме-тилформамиде, установлен их состав, показана возможность разделения ионов меди и трехвалентного железа и некоторых других, указаны возможности использования этого комплексообразователя для решения ряда аналитических задач. [29]
Комплекс S03 - трибутилфосфат ( 1: 1) образует при действии на алкены ( 2 моль комплекса на 1 моль алкена) только алкенсульфо-наты; высшие комплексы образуют смесь алкенсульфонатов с окси-алкансульфонатами. Особый интерес представляет поведение три-алкилфосфатных комплексов при взаимодействии их с ароматическими углеводородами. Высшие комплексы сульфируют ароматические углеводороды при 25 С, в то время как комплекс 1: 1 реагирует выше 80 С. [30]
Страницы: 1 2 3 4