Поведение - комплекс
Cтраница 3
Образование ПДС в поровом пространстве вследствие фло-куляции является первой стадией процесса получения водо-изолирующей массы. Не менее важно прогнозировать поведение полиминерального комплекса в динамическом режиме, его устойчивость к колебаниям сдвиговых воздействий, сопротивляемость размыванию в условиях длительной эксплуатации в минерализованных средах при повышенной температуре. Функцией отклика структурно-механических свойств ПДС и характеристикой сопротивления сдвигу является эффективная вязкость. Несмотря на практическую необходимость, вязкостные и реологические свойства осадков, полученных в результате флокуляции, практически не изучены. [31]
Как было указано выше, под термином совместимость мы понимаем свойство двух или б олее электроизоляционных материалов выполнять свои функции в сочетании друг с другом, образуя систему изоляции, в объеме требований, предъявляемых не к каждому материалу в отдельности, а к системе изоляции в целом. Это определение отражает общеизвестные случаи худшего поведения комплекса полимерных электроизоляционных материалов в сравнении с каждым из них в отдельности при одинаковых условиях испытаний. В соответствии с предложенной формулировкой термина совместимость должна определяться теми же показателями, что и работоспособность системы изоляции. [32]
Рассматривая основные функции ОУП в нефтегазодобыче, следует иметь ввиду, что оперативное планирование нефтегазодобывающего производства выполняется в условиях существенной неопределенности данных о будущих состояниях ГК и ТК ГТК, влияния случайных воздействий ( возмущений) на его подсистемы, постоянного изменения внешней среды. ОПП осуществляется на основе учетных и контрольных данных, отражающих текущее состояние ГТК и позволяющих формировать некоторые предположения о поведении комплекса в ближайшем будущем. Вследствие этого возрастает роль качественного оперативного прогнозирования, а ОПП приобретает характер прогноза некоторого желательного хода ПП. Поэтому по мере увеличения временного интервала, на который ведется ОПП ( горизонта планирования), точность составляемого плана-графика уменьшается. [33]
Скелл видит решение этой проблемы на пути генерирования ri - комплексов из 1 4-дихлорциклогексадшна [ isj и сравнения их поведения с поведением комплексов в системе атом хлора - ароматический растворитель. [34]
Следовательно, механизм разложения не является S - механизмом, хотя реализацию этого механизма и можно было ожидать. Это, видимо, объясняется тем, что вследствие небольшого размера координационное число иона бериллия не повышается до пяти, по крайней мере в случае ацетил ацетона в качестве вступающего лиганда. Поведение комплекса совпадает с поведением октаэдрических систем, и комплекс, вероятно, реагирует по диссоциативному механизму с участием растворителя. [35]
Отметим также, что комплексы Fe ( bipy) и Fe ( phen) j должны диссоциировать ступенчато до гидратированного иона Fe ( II), но во всех случаях первая ступень определяет общую скорость диссоциации. Это, несомненно, связано с переходом низкоспинового ттг / жс-комплекса в лабильные высокоспиновые бис - и монокомплексы [178], которые не должны быть сильно стабилизированы кристаллическим полем. Поведение комплексов никеля ( П) иное. [36]
 |
Структуры некоторых комплексов. [37] |
С точки зрения квантовой химии поведение комплексной частицы и ее свойства должны рассматриваться с учетом взаимного влияния полей лигандов и центрального иона. При этом комплекс рассматривают как центральный ион, окруженный точечными лигандами, которые своими полями изменяют состояние центрального иона. Рассмотрим поведение комплексов, образованных d - электронами. [38]
 |
Механизм реакции ( 38. [39] |
В реакциях замещения как с плоскими квадратными комплексами платины ( 11), так и с октаэдрическими комплексами кобальта ( 111) очень заметно влияние растворителя. Следует помнить, что во всех реакциях, проходящих Б растворах, растворитель играет важную роль. Так, поведение комплекса в воде может заметно отличаться от его поведения в другом растворителе. [40]
Способность ПЭ давать, вследствие высокой степени ковалентно-сти образуемых химических связей, кинетически заторможенные мета-стабильные соединения нашла свое отражение в правиле трансвлияния. Это правило было сформулировано в 1926 г. И. И. Черняевым, бывшим долгое время профессором МГУ. Правило читается следующим образом: Поведение комплексов зависит от трансзаместителей. Напомним, что трансзаместители находятся на линии ( координате), проходящей через центральный атом, цис-заместители находятся как бы сбоку от центрального атома - на линии ( координате), не проходящей через центральный атом. [41]
Эти вопросы в большей или меньшей степени взаимосвязаны, и поэтому в некоторых местах обсуждение будет похоже на жонглирование пятью шарами. Тем не менее вполне можно рассмотреть влияние изменения одного из перечисленных факторов на кинетику процесса, сохраняя остальные факторы неизменными. Среди полученных данных сведения о поведении комплексов Pt ( II) имеют столь доминирующее значение, что широко распространенное заблуждение, будто бы замещение в таких комплексах является эталоном этой реакции для всех четырехкоординацион-ных плоских комплексов, заслуживает снисходительного отношения. Факторы 1) - 3) перечислены в порядке уменьшения их роли, и к ним применимо общее правило: чем значительнее эффект, тем менее чувствителен он к изменениям других параметров. [42]
Однако в это время авторы данного сообщения) [3] при изучении экстракционно-хроматогр афического разделения лантаноидов с помощью ЭГФФК обнаружили новый эффект, названный регулярностью IB константах устойчивости. Этот эффект проявляется в существовании определенной последовательности четырех минимумов и четырех максимумов на зависимости факторов разделения от порядкового номера в лантаноидном ряду. Авторы интерпретировали этот эффект как общую закономерность IB поведении комплексов лантаноидов и продемонстрировали его, определив наклоны зависимостей р от Z, Позднее Пеппард и др. пришли к выводу, что их данные по экстракции лантаноидов кислотными фосфорор - ганическими соединениями подчиняются закономерности, обнаруженной для ЭГФФК. [43]
В связи с этим перспективным является исследование процессов комплексообразования полярографическими методами в неводных средах или в водно-органических смесях с большим содержанием органического растворителя, где адсорбция в значительной степени ослаблена и упомянутые эффекты не искажают электрохимических характеристик комплексов. Кроме того, в этих условиях практически отсутствует явление гидролиза в растворах. Низкая диэлектрическая проницаемость большинства органических растворителей оказывает существенное влияние на поведение комплексов в электродных процессах. [44]
Соображения, изложенные в разд. Реальное поведение комплексов переходных металлов зависит от природы лигандов. Чем сильнее взаимодействие между лигандами и металлом, тем больше поведение комплекса приближается к пределу сильного поля, и наоборот. В действительности это взаимодействие определяется характером химической связи, а не является чисто электростатическим. Многие незаряженные лиганды создают эффект более сильного поля, чем многие ионные лиганды. [45]
Страницы: 1 2 3 4