Поведение - комплекс
Cтраница 4
 |
Мольная проводимость комплексов платины ( IV. [46] |
Все полученные экспериментальные данные необходимо было обобщить подходящей теорией, и поэтому было выдвинуто несколько гипотез и теорий. Здесь будет рассмотрена одна из них, которая была распространена достаточно широко, а потом оказалась ошибочной. Кроме того, будет обсуждена также координационная теория Вернера, которая устояла перед испытанием временем и дала удовлетворительное объяснение существования и поведения комплексов металлов. [47]
Начальные концентрации См и CR были известны, величины Р и Q менялись в зависимости от того, какие сочетания из возможных состояний металла и морина в растворе принимались во внимание. Решение уравнения ( 24) показало, что наиболее близки к экспериментальным данным результаты, полученные с учетом, что галлий находится в растворе при избранных концентрациях в основном в форме GaOH2, индий - как 1п3, морин недиссоциирован. Как видно из рисунка, расчетные кривые имеют тот же характер, что и экспериментальные. Приведенные данные позволяют считать уравнение ( 24) пригодным для описания процесса титрования с достаточной степенью приближения. Большая степень приближения требует учета особенностей люминесцентного поведения комплексов. [48]
 |
Механизм восстановления ацетилена в присутствии молибден-цис-теинового комплекса, предложенный Шраузером и Шлезингером. [49] |
Самые лучшие модели катализируют восстановление ацетилена со скоростью, составляющей всего 0 3 % скорости реакции в присутствии фермента. Среди изученных модельных соединений молибдена были NazMoO, МоОС13, МоС15 и гетерополимолибдаты. Из изученных серусодержащих лигандов наибольшую активность обеспечивали дитиоэритрит, 1-тиогли-церин, 2-меркаптоэтанол, цистеин и глутатион. Подтверждением этому выводу служат полученные методом ЭПР данные [ 118 ] о поведении комплекса молибден - цистеин. [50]
Оно рассчитывается по статистической механике как отношение статистических сумм активированного комплекса и активной молекулы Q ( A) / Q ( A) с энергиями, отсчитываемыми от общего уровня, соответствующего энергии молекулы А. XoTH A иА имеют одинаковую полную энергию, текущая энергия А гораздо меньше. Соответственно в данном интервале энергий содержится намного меньшее число квантовых состояний А и [ А ] / [ А ] будет мало, что физически оправданно. Как и выше ( разд. Расстояния между энергетическими уровнями поступательного движения обычно крайне малы ( приложение II, разд. N ( Е) 8Е, однако больше принято обозначение N ( E) 8E или N ( E) 8E, поскольку по Е и 8Е можно определить Е ( - Е - Е) и 8Е ( - 8Е), а последние величины более существенны для поведения комплекса. [51]
Экспериментальными методами исследования комплексных соединений установлено, что в общем можно различать сильные и слабые комплексы, соответствующие устойчивой и неустойчивой координациям. Так, например, при исследовании равновесия ( аналитическим, электрохимическим или спектрофотометрическим методами) найдено, что [ Co3 ( NH3) e ] - сильный комплекс, тогда как [ Co2 ( NH3) e ] - слабый. В последнее время удалось также показать, что для оксалатного комплекса Со3, в котором лиганд помечен 14С, нельзя обнаружить практически никакого обмена молекул лиганда. Напротив, в оксалатном комплексе Fe3 уже за 1 мин происходит практически полный обмен лигандов. Структурные исследования комплексов дополняют классификацию на сильные - слабые еще и противопоставлением проникающих комплексов и аддуктов. Например, можно показать, что молярный объем слабого комплекса [ Co ( NH3) e ] Cl2 аддитивно состоит из молярных объемов иона металла и лигандов. Рентгенографические исследования в общем подтверждают эти данные. Очевидно, что в случае проникающих комплексов происходит частичное сплавление электронных оболочек центрального атома и лигандов и, следовательно, частичный или полный переход к ковалентным связям. Указание на такое поведение комплексов часто получают из магнитных измерений, поэтому мы познакомимся кратко с магнитными свойствами веществ. [52]
Страницы: 1 2 3 4