Cтраница 3
Формилацетон образует устойчивое натриевое производное ( том II), при подкислении которого получается вместо свободного формилацетона триацетилбензол так, как это описано выше. [31]
В растворах натриевого производного, несомненно, имеет место весьма подвижное равновесие между двумя анионами-XIV и XIX. Удаление фенильной группы из положения 4 в сущности не оказывает влияния на химические свойства вещества. Оба [ 3-оксифурана ведут себя подобно чрезвычайно реакционноспособным энольным формам кетонов. [32]
Новая порция натриевого производного, приготовленного вышеописанным способом, помещена в колбу, до половины наполненную эфиром. Колба соединена с обратно поставленным холодильником и через трубку, опущенную почти до ее дна, с прибором, выделяющим сухой углекислый газ. [33]
В растворах натриевого производного, несомненно, имеет место весьма подвижное равновесие между двумя анионами-XIV и XIX. Удаление фенильной группы из положения 4 в сущности не оказывает влияния на химические свойства вещества. Оба [ 3-оксифурана ведут себя подобно чрезвычайно реакционноспособным энольным формам кетонов. [34]
При конденсации натриевого производного ыс-декалона-2 с аце-тилциклогексеном получается смесь кетонов. [35]
При разложении водой натриевого производного гексаметилацетоиа получается смесь трех соединений приблизительно в равных количествах: тетратретичнобутилэтиленгликоля, исходного гексаметилацетона и его лщрта. [36]
Применяемое в реакции натриевое производное дифенилстибина получают деарилированием трифенилстибина действием металлического натрия в жидком аммиаке [16]; фенилнатрий, образующийся параллельно, при этой реакции связывают прибавлением бромистого аммония, иначе выходы дифе-нил ( триалкилстаннил) стибинов резко уменьшаются. [37]
Оба соединения, особенно натриевое производное, очень реакционноспособны и водой разлагаются с образованием трифенилметана. Аммонийная соль трифенилметана неустойчива и разлагается на трифенилметан и аммиак. [38]
В лучшем случае натриевое производное циклопентадиена образует бледно-желтые или оранжевые растворы. Наличие следов воздуха, а также недостаточно очищенный растворитель приводят к тому, что раствор получается окрашенным в красный или пурпуровый цвет; однако выход препарата при этом не снижается заметно. Если применять 1 2-диметоксиэтан, в котором натриевое производное циклопентадиена растворимо хуже, чем в тетрагидрофуране, то на этой стадии можно получить бесцветные кристаллы. [39]
В лучшем случае натриевое производное циклопентадиена образует бледно-желтые или оранжевые растворы. Наличие следов воздуха, а также недостаточно очищенный растворитель приводят к тому, что раствор получается окрашенным в красный или пурпуровый цвет; однако выход препарата при этем не снижается заметно. Если применять 1 2-диметоксиэтан, в котором натриевое производное циклопентадиена растворимо хуже, чем в тетрагидрофуране, то на этой стадии можно получить бесцветные кристаллы. [40]
Продукт реакции - натриевое производное ацетиленового углеводорода - представляет собой почти сухой порошок; он может быть превращен в ацетиленовую кислоту карбонизацией, а разложением водой - в алкин. Металлический натрий в этих реакциях с большим успехом можно заменить амидом натрия [27, 28]; при этом условия реакции не меняются, но амид натрия более удобен втемйрюшедаи, что он не восстанавливает тройную связь. [41]
Кетоэфир выделяется из натриевого производного при обработке кислотой. [42]
Для определения строения натриевого производного действием сухого углекислого газа была синтезирована соль соответственной кислоты в тех же условиях, как и при метилэтилацетилене. По разложении соли серной кислотой была сделана эфирная вытяжка, которая до удалении эфира подвергнута перегонке под уменьшенным давлением. [43]
Выпавший бесцветный осадок натриевого производного освобождался от избыточного натрия и разлагался водой, как описано при гексаметил-ацетоне. [44]
Почти твердой массе натриевого производного дают охладиться до комнатной температуры, после чего ее тщательно перемешивают с 800 мл абсолютного эфира. Осадок отсасывают и несколько раз промывают абсолютным эфиром. Этиловый эфир фенилщавелево-уксусной кислоты выделяют из его натриевой соли, разбавленной серной кислотой ( 29 мл концентрированной серной кислоты в 500 мл. Почти бесцветный маслянистый слой отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями эфира по 100 мл. Эфирные вытяжки присоединяют к основному продукту и сушат эфирный раствор над безводным сернокислым натрием. Эфир отгоняют, а остаток помещают в видоизмененную колбу Клайзена с дефлегматором и нагревают под давлением около 15 мм. Температуру бани постепенно доводят до 175 и поддерживают эту температуру до тех пор, пока не прекратится выделение окиси углерода. В случае временного повышения давления в течение этого процесса нагревание прерывают. [45]