Cтраница 3
Асимметрические синтезы проводятся также в хиральных ( холестерических) жидких кристаллах. [31]
Асимметрический синтез обусловлен ориентирующим влиянием отрицательного противоиона, находящегося на растущем конце полимерной цепи. [32]
Асимметрический синтез нитрила миндальной кислоты протекает значительно сложнее, и ряд закономерностей, найденных для асимметрического синтеза нитрила бензальмолочной кислоты, теряет свое значение в применении к синтезу нитрила миндальной кислоты. [33]
Асимметрический синтез развивается настолько быстро, что монография, опубликованная Моррисоном и Мошером в 1971 г., уже устарела, и оказалась необходимой не только новая книга, но целая серия книг, обобщающих работы 70 - 80 - х годов в этой области. Настоящая монография первая в этой серии. Она начинается с краткого обзора методов получения оптически активных соединений, где сразу же подчеркивается ведущее место асимметрического синтеза среди других методов. В последующих главах рассматриваются аналитические методы, используемые сегодня в этой области. [34]
Асимметрический синтез - проведение стереоспецифич-ных реакций, в ходе которых преимущественно образуется ( или преимущественно разрушается) один из антиподов. [35]
Асимметрический синтез - второй важнейший путь получения оптически активных веществ. Сущность асимметрического синтеза состоит в проведении стереоспецифичных реакций, в результате которых антиподы образуются или разрушаются в неравных количествах. Напомним, что расщепление рацематов сводится к разделению антиподов, при асимметрическом синтезе антиподы возникают так, что преобладание одного из них в продуктах реакции приводит к появлению оптической активности. [36]
Асимметрические синтезы на основе кетонов протекают в принципе теми же путями, которые были упомянуты при рассмотрении асимметрического синтеза на основе кетокис-лот: направляющий центр может входить в состав кетона, содержаться в реагенте или в растворителе. [37]
Асимметрические синтезы, осуществляемые путем присоединения по двойной связи C N, в разных вариантах использовались для получения оптически активных аминов и аминокислот. [38]
Асимметрический синтез протекает через диастереомерные переходные состояния. В только что описанном случае следует обратить внимание на определенную конформацию реагирующего вещества и рассмотреть возможные направления подходящего реагента. [39]
Асимметрические синтезы разделяют на частичные и абсолютные независимо от оптической чистоты получаемого продукта. Абсолютный асимметрический синтез не требует участия вспомогательных оптически активных веществ ( подробнее см. гл. Поэтому этот вид асимметрического синтеза на сегодняшний день имеет лишь теоретическое значение. Но его принципиальное значение огромно: ведь когда-то на Земле должна была впервые возникнуть оптическая активность органических веществ, а как она могла возникнуть без помощи уже существующих оптически активных веществ, может объяснить только абсолютный асимметрический синтез. [40]
Асимметрический синтез идет здесь на стадии гидрирования, причем из четырех возможных пространственных изомеров ( за счет двух новых асимметрических центров) предпочтительно возникает один. [41]
Асимметрический синтез в живых организмах обеспечивается высокосиецифическими хиральнымн катализаторами - ферментами. В колбе такие синтезы осуществить трудно, и это удается только в присутствии оптически активных веществ - катализаторов. [42]
Асимметрический синтез с помощью реакций в хиральных кристаллах обсуждается в обзоре: Green, Lahav, Rabinovich, Асе. [43]
Асимметрический синтез, или асимметрическая индукция, и кинетическое расщепление имеют лишь некоторое незначительное различие. Оно состоит в том, что асимметрический атом, вместо того чтобы находиться в молекуле с самого начала, вводится в ходе реакции. Оба продукта реакции диастереомерны, и можно ожидать, что приводящие к ним переходные состояния также диастереомерны и, следовательно, отличаются по свободной энергии. Поскольку исходное состояние [ () - арабиноза ] в обоих случаях одно и то же, то, по-видимому, энергии активации этих реакций различны, и оба продукта образуются с разными скоростями. [44]
Гетерогенно-каталитический асимметрический синтез вообще нами не рассматривается, за исключением немногих характерных примеров, включающих реакции по двойной углерод-углеродной связи ( ср. Недавно сообщалось [43, 44] о восстановлении карбонильных соединений во вторичные спирты при каталитическом действии скелетного никеля в присутствии таких хираль-ных добавок, как ( Д) - винная, ( 5) - глутаминовая кислоты, ( S) - ana - нин. Эту реакцию можно рассматривать как асимметрический синтез в хиральных средах ( разд. [45]