Cтраница 4
Рассмотренные асимметрические синтезы являются относительными асимметрическими синтезами, так как они идут при участии оптически активных веществ. Проведение таких синтезов химиками и выяснение их механизма имеет большое значение, так как проливает свет на синтезы, протекающие непрерывно в живых организмах. Однако при этом остается нерешенным вопрос: как же впервые возникли оптически активные вещества и возможен ли вообще абсолютный асимметрический синтез, происходящий без всякого участия органического оптически активного вещества. [46]
Иногда асимметрический синтез или эффективность действш диссимметрического реагента характеризуется величиной стерео специфичности Sp, которая представляет собой отношение всеп количества молекул одного оптического изомера, присутствующе го в избытке, в смеси к количеству молекул другого антипода i показывает, во сколько раз количество одного антипода превы шает количество другого. [47]
Асимметрический синтез Марквальда путем частичного ра ложения соли в качестве промежуточного соединения может бьп применен для получения дизамещенных уксусных кислот. Активирующим агентом служит б цин, что несколько ограничивает возможность применения этот метода. [48]
Иногда асимметрический синтез или эффективность действия диссимметрического реагента характеризуется величиной стерео-специфичности Sp, которая представляет собой отношение всегс количества молекул одного оптического изомера, присутствующего в избытке, в смеси к количеству молекул другого антипода к показывает, во сколько раз количество одного антипода превышает количество другого. [49]
Асимметрический синтез Марквальда путем частичного раз ложения соли в качестве промежуточного соединения может быть применен для получения дизамещенных уксусных кислот. Активирующим агентом служит бру-цин, что несколько ограничивает возможность применения этого метода. [50]
Практически асимметрический синтез бывает двух типов. К первому, наиболее распространенному типу, относятся реакции присоединения к любой ненасыщенной группировке с выбором одной из энан-тиотопных или диастереотопных сторон. Реже встречается селективное замещение или модификация парных лигандов у прохирального центра. В качестве примеров этих общих направлений ниже рассмотрены два случая, в которых в суммарном асимметрическом процессе встречаются оба типа. [51]