Ненасыщенное карбонильное соединение
Cтраница 3
Рассмотрим спектры поглощения ненасыщенных карбонильных соединений. Если двойная связь не находится в сопряжении с группой С О, то в спектре поглощения наблюдаются полосы, характерные для разобщенных хромофоров С С и С О. [31]
Когда при р-углероде ненасыщенного карбонильного соединения имеются заместители, присоединения в отсутствие инициирования обычно не происходит, вероятно, из-за того, что в этом случае развиваются короткие цепи. В присутствии в качестве инициаторов кислорода или ацилъных - перекисей 1 4-присоединение протекает нормально. [32]
Как отмечено выше, сопряженные ненасыщенные карбонильные соединения дают в воде две полярографические волны, первая из которых отвечает восстановлению двойной связи. Эта закономерность наблюдается и в неводных растворах. Электролиз при контролируемом потенциале, более отрицательном, чем для второй волны, приводит к образованию продукта коричневого цвета, на что расходуется 2 фарадея на 1 моль исходного вещества. [33]
Эти соединения взаимодействуют с ненасыщенными карбонильными соединениями двумя путями: а) 1 2-присое-динение ( нормальная реакция) к карбонильной группе и б) 1 4-при-соединение ( сопряженное) к системе кратных связей. Для обеих реакций постулировано циклическое шестицентровое переходное состояние ( см. стр. [34]
Таким образом, в молекулах ненасыщенных карбонильных соединений образуются единые п-электронные системы и наблюдаемые полосы п - - тс и л - переходов характерны для всей такой системы в целом. Вместе с тем необходимо учитывать следующие особенности. [35]
 |
Типовая схема реакционного узла для двухстадийного процесса альдолизгции - дзгидратации. [36] |
С; при одностадийном получении ненасыщенных карбонильных соединений, когда конденсация совмещается с дегидратацией, повышают температуру до 100 - 130 С. Во всех жидкофазных конденсациях используют щелочной катализатор - NaOH или Са ( ОН) г, обычно в концентрации 0 05 - 0 2 %, и только при получении метилолалканов количество щелочи нужно увеличить с учетом связывания ее образующейся кислотой. [37]
Определению а-окисей мешают диацилперекиси и некоторые ненасыщенные карбонильные соединения. [38]
Хиноны, как и другие - ненасыщенные карбонильные соединения, участвуют в реакциях 1 2 - и 1 4-присоединения. [39]
Олефины обычно не восстанавливаются, поэтому ненасыщенные карбонильные соединения можно восстановить избирательно до ненасыщенных спиртов. Однако двойная связь в аллильных ( или тройная связь в ацетиленовых) спиртах способна восстанавливаться алюмогидри-дом лития. [40]
Использование скрытой формы а, - ненасыщенного карбонильного соединения, из которого это соединение образуется in situ, имеет важное практическое значение при работе с нестойкими кетонами и для реакций конденсации, протекающих в жестких условиях. Хотя предельные ( 3-хлоркетоньт псе же применялись в качестве предшественников соответствующих а, Р - ненасыщенных кетонов [245], Робинсон и его сотрудники [105, 246-248] ввели применение fi - диалкиламинокетонов или их четвертнчных солей. Эти четвертичные соли постепенно разлагаются на диалкиламин или соль триалкиламмония и желаемый а. Эти исходные вещества легко могут быть получены по реакции Манниха [249] из предельных кетонов и, если это необходимо, превращены в четвертичные соединения, как это показано ниже. [41]
Ненасыщенные альдегиды и кетоны составляют группу ненасыщенных карбонильных соединений, которые представляют собой соединения, содержащие двойные или тройные углерод-углеродные связи и карбонильную группу. К ним относят ненасыщенные альдегиды, кетоны, а также кар-боновые кислоты и их функциональные производные. [42]
В общем случае получающиеся из - ненасыщенных карбонильных соединений 1 2-оксафосфолены менее устойчивы, чем соответствующие 1 3 2-диоксафосфолены, и склонны к ионизации с образованием биполярных форм, Температура диссоциации снижается при замене экзоциклических алкоксигрупп на арильные или алкильные группы. [43]
По Дильсу и Альдеру22 малеиновый ангидрид и другие ненасыщенные карбонильные соединения, например а-нафтохинон 23, присоединяются к конъюгированным двойным связям. [44]
Таким образен процессы присоединения a j3 - ненасыщенных карбонильных соединений к пирролу, по О - Diels y и К. [45]
Страницы: 1 2 3 4