Cтраница 4
Действие реактивов Гриньяра на ненасыщенные связи - ненасыщенных карбонильных соединений ( цель - удлинение цепи и введение разветвления в карбонилсодержащие соединения); разд. [46]
Хирн и Адаме [830] описали метод получения ненасыщенных карбонильных соединений из олефинов, содержащих не менее трех атомов углерода. [47]
Такие альдегиды и кетоны представляют собой пример простейших ненасыщенных карбонильных соединений. [48]
Это нуклеофильное присоединение к а, - ненасыщенным карбонильным соединениям ( называемое реакция Михаэля) не ограничивается кислотами, оно вообще характерно для a. На самом деле а р-ненасыщенные кислоты реагируют труднее, чем их эфиры или нитрилы, поскольку в используемых условиях карбоксильная группа обычно превращается в анион ( наиболее сильные нуклеофилы являются также основаниями), который, будучи отрицательно заряженным, менее чувствителен к нуклеофильной атаке, чем незаряженная частица. [49]
По Дильсу и Альдеру 22 малеиновый ангидрид и другие ненасыщенные карбонильные соединения, например а-нафтохинон 23, присоединяются к конъюгированным двойным связям. [50]
Для образования ацеталей из а, Р - ненасыщенных карбонильных соединений требуются особые условия, поскольку у этих соединений может легко происходить присоединение спирта к активированной двойной связи, причем образуются ацетали З - алкоксикарбоиилъных соединений. [51]
Хиноны могут быть с полным правом отнесены к ненасыщенным карбонильным соединениям, кратные С С-связи которых находятся в сопряжении с карбонильными группами. Несмотря на то, что к 30 - м годам текущего столетия химия ароматических диазосоединений, с одной стороны, и хинонов, с другой стороны, была хорошо разработана, реакции между представителями этих классов почти не были изучены. Между тем, как оказалось, хиноны энергично взаимодействуют с ароматическими диазосоединениями. Характерным для этих реакций является арилирование хинонов. Ни в одном случае не было обнаружено продуктов галоидарилирования. Кроме того, для арилирования хинонов пригодны не только хлориды, но и сульфаты арилдиазония. Реакция с успехом протекает и в отсутствие катализаторов. [52]
Анионы нитрометана и его гомологов легко присоединяются к карбонильным и ненасыщенным карбонильным соединениям, а также к азометинам ( разд. Эти реакции дополняет присоединение нуклеофильных реагентов к а-нитроолефинам, обсуждаемое в разд. [53]
Пиразолины получаются конденсацией гидразинов с а, - ненасыщенными карбонильными соединениями. [54]
Как было показано в разделе III, диены и сопряженные ненасыщенные карбонильные соединения обычно хорошо подчиняются правилам Вудворда. [55]