Cтраница 2
Как правило группы СН3 в молекулах природных стероидов направлены на наблюдателя. Пунктиром нарисованы направления связей, идущих от наблюдателя за плоскость чертежа. Такие изомеры называют а-изомерами. В данном случае обозначение 5 говорит о том, что структура отличается от эпимерного 5 -прегнана направлением связи С5 с атомом водорода. [16]
Сапонины образуют нерастворимые продукты присоединения с природными стероидами. Это свойство особенно резко выражено у дигитонина ( см. стр. [17]
В данном разделе будет дан краткий обзор наиболее важных природных стероидов. [18]
Этот ( -) - кетон, аналогичный природным стероидам, был превращен в () - 9-метил - / праяоЗ - декалон и в ( - ) - транс-изомеры 1-метилциклогексан - 1 2-диуксусной кислоты и 1-карбокси - 1-метшщиклогексан - 2-уксусной кислоты; энантио-меры первых двух из этих соединений были получены из сескви-терпена эйдесмола ( ср. [19]
Прежде всего, полный синтез дает окончательное подтверждение структуры природных стероидов, являясь завершающей стадией изучения их строения. [20]
Ружичка и Прелог [262] впервые обнаружили, что выделенные ими из природных стероидов изомерные андростенолы заметно отличаются по запаху: соединение LXXX с аксиально расположенной ОН-группой имело значительно более сильный мускусный запах, чем его изомер - ( LXXXI) с экваториальной ОН-группой. [21]
После подготовительных работ, продолжавшихся несколько лет, были осуществлены полные синтезы природных стероидов одновременно и независимо двумя группами исследователей. [22]
В нашей стране проведено и ведется в настоящее время много работ как по изучению природных стероидов, так и по синтезу соединений ряда фенантрена. [23]
Эти синтезы представляют собой переход к третьему этапу работ Джонсона - превращению восстановленных тетрациклических полупродуктов в природные стероиды. [24]
Конфигурация боковой цепи при С17 точно не установлена, но принято считать, что последняя в природных стероидах занимает р-положение. Пространственное расположение боковой цепи, однако, имеет решающее значение, так как соединения с 17 р-цепью активнее их 17а - эпимеров. Ниже описаны наиболее важные сердечные гликозиды. [25]
Селективное восстановление аддукта ( 235) привело к трикетону ( 236), Переход от последнего к природным стероидам требует эпимеризации по С14, удаления 15-кетогруппы и Л9 ( 11-связи, введения ангулярной метильной группы и превращения шестичленного кольца D в нятичленное. [26]
Природные стероиды оптически активны и содержат несколько асимметрических атомов углерода ( не менее шести), однако каждый природный стероид имеет одну определенную конфигурацию. Абсолютная конфигурация стероидов установлена В. [27]
Синтетические исследования в области стероидов развивались по двум направлениям: полный синтез природных соединений и их аналогов и поиск путей трансформации доступных природных стероидов в практически важные вещества. В результате этих исследований лабораторным путем были получены практически все важнейшие представители этого класса природных соединений, а также их многочисленные аналоги, отвечающие почти всем мыслимым модификациям базовых структур. Трудно было даже предполагать, что этот путь может иметь какое-либо практическое значение. [28]
Исходным пунктом предложенной Физером [97] ( 1937 г.) системы номенклатуры и изображения является важный асимметрический атом С3, несущий во всех природных стероидах гидроксильную группу. Объединенными усилиями многих исследователей все главные проблемы стереохимии были решены к 1948 г.; пожалуй, самым неожиданным результатом этих работ явилось доказательство IJHC-C ращения колец С и D в сердечных глюкозидах и аглюконах и в жабьих ядах, приведенное Рейхштейном [100] ( 1945 г.), Ружичкой и Платтнером [101] ( 1946 г.) на примере деструкции дигитоксигенина ( XV) до метилового эфира ЗЗ-ацетокси-143-окси-14 - изоэтиановой кислоты и К. [29]
Тот же кетон был получен при гидрировании трие-нона ( 315), для которого ранее [44] ( схема 109) была доказана антгш-пгракс-конфигура-ция путем превращения в природные стероиды. [30]