Образующийся аддукт
Cтраница 3
При 0 С образуется нормальный продукт реакции - 1 1 1 3 4 4-гексахлор - 2-метокси-бутан, в то время как при комнатной температуре единственным продуктом реакции является кетон-1 2 4 4-тетрахлорбутен - 1-он - З. Г. Ирине объясняет образование непредельного хлоркетона отщеплением молекулы метилхлорида от первоначально образующегося аддукта. [31]
Кинетические исследования показали, что для реакций Дильса - Альдера наблюдается небольшая величина энтальпии активации ( менее 25 ккал / моль) и всегда отрицательное довольно высокое значение энтропии активации ( в среднем 35 энтропийных единиц); это позволяет сделать вывод о высокоупорядоченном переходном состояния, в котором молекулы должны сохранять свою конфигурацию, вместе с тем по своей геометрии переходное состояние должно напоминать и конфигурацию образующегося аддукта. [32]
Он реагирует с 1 3-бутадиеном в растворе уксусной кислоты. Образующийся аддукт под действием НС1 ароматизируется до производного гидрохинона. [33]
 |
Конфигурации нулевого порядка для электрофильного ( а и нуклео-фильного ( б присоединения к ненасыщенным системам. [34] |
Примером может служить начальное присоединение нуклеофила ( N -) или электрофила ( Е) к ненасыщенной системе. Образующийся аддукт может затем отщеплять химическую группу, приводя к образованию продукта. Типичные примеры приведены ниже. [35]
Вследствие своей напряженности циклопропен является очень реак-ционноспособным диенофилом; так, если его пропускать в смеси с азотом через раствор циклопентадиена в хлористом метилене при 0 С, то-он сильно поглощается этим раствором. Образующийся аддукт имеет, вероятно, энЭо - конфигурацию; э / сзо-изомер был получен при помощи. [36]
Очистку загрязненного продукта осуществляют, нагревая его с избытком фенола. Образующийся аддукт ( 1: 1) отделяют фильтрованием, промывают фенолом и разлагают при нагревании. Получают бисфенол А высокой степени чистоты. Выделяющийся при разложении аддукта фенол возвращается в цикл. [37]
Такие превращения представляют собой удобный метод получения азотсодержащих гетероциклических соединений. Первоначально образующийся аддукт в зависимости от условий может существовать в одной из многих ациклических таутомерных форм [9]; вероятно, циклизация аминодиенонного тауто-мера приводит к образованию пиридинового цикла. [38]
Электрофильное актм-присоединение к циклоалке-нам протекает анты-диаксиально. В первоначально образующемся аддукте оба фрагмента электрофильного реагета имеют аксильную ориентацию. [39]
Как видим, реакция протекает стереоспецифично как сын-присоединение. Термолиз ( или фотолиз) промежуточно образующегося аддукта - производного пиразолина - с хорошим выходом дает соответствующий циклопропан. [40]
Характерной особенностью аддуктов, получающихся при конденсации циклогексадиена с ацетиленовыми диенофилами, является их способность к отщеплению эндо-этиленового мостика. Благодаря этому часто не удается выделить первоначально образующийся аддукт, особенно в тех случаях, когда конденсация идет при повышенных температурах. [41]
На графиках зависимости физических свойств от состава смесей донора и акцептора часто наблюдают максимумы и минимумы. Из положения этих максимумов и минимумов определяют отношение компонентов в образующихся аддуктах. В качестве основы для установления формул комплексов обычно используют диаграммы точка замерзания - состав. Реже используют методы, в которых определяют теплоту смешения [12], вязкость [13] и поверхностное натяжение [14, 15] как функции состава. [42]
Принятие циклического переходного комплекса эквивалентно признанию диенового синтеза цс-реакцией, состоящей в tyuc - присоединении диенофила к цисоидной форме диена. Важнейшим выводом из этого является необходимость сохранения исходной конфигурации диена и диенофила в образующемся аддукте. [43]
Образование аддуктов такого рода согласуется с той точкой зрения, что обычное замещение протекает через промежуточное соединение карбониевого типа, которое теряет протон; это соединение при захвате нуклеофила дает продукты присоединения. Олефин, получающийся в результате такого захвата, может очень быстро реагировать со следующей молекулой хлора; образующийся аддукт достаточно стабилен и может быть выделен. [44]
Последний представляет собой активный и весьма полезный компонент таких реакций. К сожалению, однако, это соединение не может существовать как таковое, и для его использования приходится прибегать к следующему приему. Образующийся аддукт ( 314) содержит две грани будущего кубапа. Третья грань образуется с помощью фотохимического [2- -2] - циклоприсоединения, при этом получается каркасная система 315, отличающаяся от целевого углеводорода наличием двух мостиков с карбонильными группами. [45]
Страницы: 1 2 3 4