Cтраница 3
Далее последовательно идут циклопентеноны, у которых участвуют в качестве заместителей альдегидные, карбоксильные, нитрильные, амино -, нитро -, окси-группы или галоиды. [31]
Изучение химических реакций циклопентенонов носит довольно разрозненный характер, но тем не менее имеющийся фактический материал позволяет сгруппировать его и сделать некоторые выводы по определившимся направлениям в этой области. Так, в реакциях галоидирования циклопентенонов прослежена зависимость направления реакции от среды и природы галои-дирующего реагента. [32]
Изомеризацию Д2 - циклопентенонов в Д3 - циклопенте-ноны, изолированно от реакции восстановления ангид-роацетонбензилов иодистоводородной кислотой, изучали многие авторы, например. Но во всех этих случаях образование Д3 - циклопентено-нов достоверно не доказано, и, следовательно, требует дополнительного изучения. [33]
Известные случаи димеризации циклопентенонов не могут быть объединены одной схемой образования ди-меров. Так, при действии света с длиной волны выше 300 тц, на А2 - циклопентенон в растворителе или без него образуется смесь двух изомеров ( I) и ( II) приблизительно в равных количествах. [34]
Окисление А2 - циклопентенонов с расщеплением цикла идет под влиянием различных реагентов с образованием а-дикетопроизводных или продуктов их дальнейшего окисления. [35]
Строение Д3 - циклопентенонов в большинстве случаев строго не доказано. На основании изучения свойств Д2 - циклопенте-нонов вполне вероятно, что многие из известных Д3 - не-предельных кетонов типов замещения Г-234, Д-2345 и Е-22345 ( см. ниже) в действительности также являются Д2 - циклопентенонами. Во всяком случае соединения упомянутых типов замещения, несомненно, должны легко изомеризоваться в последние. Таким образом, строение приведенных ниже Д3 - циклопентенонов требует критического отношения и часто дополнительного изучения. Все известные представители этой группы соединений распределяются между следующими типами замещения: О II A. [36]
Рассмотренные методы синтеза циклопентенонов не обеспечивают, однако, получение циклопентенонов любой заданной структуры, - и поэтому высокое препаративное значение имеют не только методы широкого применения, но и частные способы, носящие специфический характер. [37]
Лактонной схемы образования циклопентенонов из непредельных кислот придерживается ряд авторов. [38]
Правда, образвание гем-двузамещенного циклопентенона протекает с большим трудом, повидимому, вследствие участия в реакции третичного углеродного атома. [39]
С целью получения карбоксиметилзамещенных циклопентенонов, часто являющихся промежуточными веществами для синтеза полициклических соединений, метод циклизации 1 4-дикетонов был распространен на у-дикетокислоты. [40]
Такое восстановление оксициклопентенонов в циклопентеноны было осуществлено на многих примерах, и почти всегда строение получаемых циклопентенонов позднее было корректировано; для первоначально предполагавшихся А3 - цикло-пентенонов было установлено строение Д2 - циклопен-тенонов. [41]
Известно, что некоторые циклопентеноны являются продуктами фотохимических перегруппировок. [42]
Все замещенные циклопентаноны и циклопентеноны с анилином не реагируют. [43]
Аналогичным путем были получены другие подобные замещенные циклопентеноны. [44]
Так, обычно Хромирование циклопентенонов в 4-бромциклопентеноны N-бромсукци-нимидом требует 15 - 20 - часового1 кипячения эквимолекулярных количеств реагентов в четыреххлористом углероде, а переход от оксициклопентенонов к бромциклопентенонам завершается в 30 минут. [45]