Cтраница 3
Цинхонин и цинхонидин могут быть превращены в один и тот же цинхотоксин ( см. выше), в котором асимметрия атомов С-8 и С-9 уничтожена. Следовательно, цинхонин и цинхонидин имеют тождественную конфигурацию при С-3 и С-4. Аналогичным образом хинин и хинидин могут быть превращены в тот же хино-токсин, причем относительно конфигурации при С-3 и С-4 приходит к тому же заключению. [31]
Рацемат карбинола переводят в кислый эфир янтарной кислоты, который также представляет собой рацемат. На полученный эфир действуют ( -) - цинхонидином. Образуются соль правого и соль левого антипода; эти соли являются диасте-реоизомерами и поэтому могут быть разделены посредством кристаллизации. После разделения соли кислых эфиров подвергаются реакции омыления. [32]
Меньшая эффективность сравнительно с данными Грубхофера, Шлейта объясняется, по-видимому, меньшей обменной емкостью смолы и меньшим содержанием хинина. Попытки разделения DL-миндальной кислоты на смоле Амберлит IRC-50, этерифицированной цинхонидином, эфедрином, были неудачны. [33]
Если же исходить из кислого эфира ди-замещенной малоновой кислоты, то декарбоксилирование приводит к неактивным продуктам. Механизм этой реакции изучен на примере декарбоксилирования солей моноэтилового эфира метил-этилмалоновой кислоты с хинином, цинхонидином, стрихнином и бруцином. [34]
Если же исходить из кислого эфира дизамещенной малоновой кислоты, то декарбоксилирование приводит к неактивным продуктам. Механизм этой реакции изучен на примере декарбоксилирования солей моноэтилового эфира метилэтилмалоновой кислоты с хинином, цинхонидином, стрихнином и бруцином. [35]
Разделение главных алкалоидов коры хинного дерева ( хинина, хинидина, цинхонина, цинхонидина) вследствие структурной близости отдельных оснований представляет собой трудную задачу. В системе С1 ( табл. 58) разделяются хинин ( соответственно хинидин) и цинхо-нин ( соответственно цинхонидин), система С2 позволяет разделить все четыре основания. Хотя цинхонин, цинхонидин и хинидин не образуют отдельных друг от друга пятен, хинин и хинидин можно обнаружить в ультрафиолетовом свете. После элюирования системой С2 сначала локализуют пятна в ультрафиолетовом свете, затем опрыскивают реактивом Драгендорфа. [36]
Палладиевый катализатор нанесен на силикагель, приготовленный из 42 г силиката натрия в присутствии 0 5 г сульфата алкалоида. ХН - соль хинина, ХДН - соль хшидина, ЦН - соль цинхонина, ЦДН - соль цинхонидина. [37]
Поляриметрические измерения.| Криоскопические измерения. [38] |
Эту кривую можно интерпретировать таким образом, что по мере добавления кислоты ( после добавки одного эквивалента) образуется все увеличивающийся избыток ( -) А. Одновременно с поляриметрическими измерениями были сделаны криоскопические определения с теми же самыми растворами, а также с растворами соли цинхонидина в бромоформе, к которым добавлялся нафталин. Результаты, приведенные на рис. 2, показывают, что в растворах, содержащих кислоту и цинхонидин, имеется заметная агрегация молекул, которая отсутствует при замене кислоты на нафталин. [39]
Вследствие обратимости реакции истинное значение стерео-селективности должно быть определено путем экстраполяции до нулевого времени. Это было выполнено для трех примеров, в которых было найдено, что степень стереоселективности реакции коричного альдегида с HCN в растворе хлороформа, катализируемой хинином, цинхонидином или бисиодметилатом хинина в присутствии диэтиламина, составляет приблизительно 10, 2 и 25 % соответственно. [40]
Наносят отдельно на пластинку по 4 мкл каждого из двух растворов в метаноле Р, содержащих: ( А) 10 мг испытуемого вещества в 1 мл и ( Б) 0 25 мг цинхонидина Р в 1 мл. Вынимают пластинку из хро-матографической камеры, нагревают при 105 С в течение 30 мин, дают охладиться, опрыскивают раствором йодплатина-та калия ИР и оценивают хроматограмму в дневном свете. [41]
Наносят отдельно на пластинку по 4 мкл каждого из двух растворов в метаноле Р, содержащих: ( А) 10 мг испытуемого вещества в 1 мл и ( Б) 0 25 мг цинхонидина Р в 1 мл. Вынимают пластинку из хрома-тографической камеры, нагревают при 105 С в течение 30 мин, дают охладиться, опрыскивают раствором йодплатината калия ИР и оценивают хроматограмму в дневном свете. [42]
Наносят на пластинку отдельно по 4 мкл каждого из 4 растворов в метаноле Р, содержащих ( А) мг испытуемого вещества в 1 мл ( Б) 0 25 мг хинина Р в 1 мл, ( В) 0 25 мг цинхонидина Р в 1 мл и ( Г) 10 мг испытуемого вещества в растворе В. После извлечения пластинки из хроматографической камеры дают ей высохнуть в струе воздуха в течение 15 мин и повторяют разделение. Нагревают пластинку 30 мин при 105 С, дают ей остыть, опрыскивают калия йодплатинатом ИР и оценивают хроматограмму при дневном свете. Любое пятно, которое дает раствор А, кроме основного пятна, не должно быть более интенсивным, чем пятно, которое дает раствор Б или раствор В. Не следует обращать внимания на пятно, которое дает раствор А, расположенное чуть ниже основного пятна. Тест считается достоверным, если на хроматограмме раствора Г видны два четко разделившихся пятна. [43]
Наносят на пластинку отдельно по 4 мкл каждого из 4 растворов в метаноле Р, содержащих ( А) 10 мг испытуемого вещества в 1 мл, ( Б) 0 25 мг хинина Р в 1 мл, ( В) 0 25 мг цинхонидина Р в 1 мл и ( Г) 10 мг испытуемого вещества в 1 мл раствора В. После извлечения пластинки из хроматографической камеры дают ей высохнуть в струе воздуха в течение 15 мин и повторяют разделение. Нагревают пластинку 30 мин при 105 С, дают ей остыть, опрыскивают калия йодплатинатом ИР и оценивают хроматограмму при дневном свете. Любое пятно, которое дает раствор А, кроме основного пятна, не должно быть более интенсивным, чем пятно, которое дает раствор Б или раствор В. [44]
Разделение главных алкалоидов коры хинного дерева ( хинина, хинидина, цинхонина, цинхонидина) вследствие структурной близости отдельных оснований представляет собой трудную задачу. В системе С1 ( табл. 58) разделяются хинин ( соответственно хинидин) и цинхо-нин ( соответственно цинхонидин), система С2 позволяет разделить все четыре основания. Хотя цинхонин, цинхонидин и хинидин не образуют отдельных друг от друга пятен, хинин и хинидин можно обнаружить в ультрафиолетовом свете. После элюирования системой С2 сначала локализуют пятна в ультрафиолетовом свете, затем опрыскивают реактивом Драгендорфа. [45]