Цинхонидин

Cтраница 4

Хинин и хинидин, а также цинхонин и цинхонидин попарно являются стерсонзомерами. Все четыре вещества представляют собой дву-кислотные основания, содержат два третичных N-атома и одну вторичную гидроксильную группу. При мягком окислении цинхонин и цинхонидин образуют один и тот же к ет о н - ц н н х о н и п о н, а хинин и хинидин - хининон. Хинин и хинидин содержат одну метоксильную группу и являются метокспнропзводиыми ципхонпдшга или, соответственно, цинхонина. Все четыре алкалоида имеют винильпую боковую цепь. [46]

Поляриметрические измерения.| Криоскопические измерения. [47]

Эту кривую можно интерпретировать таким образом, что по мере добавления кислоты ( после добавки одного эквивалента) образуется все увеличивающийся избыток ( -) А. Одновременно с поляриметрическими измерениями были сделаны криоскопические определения с теми же самыми растворами, а также с растворами соли цинхонидина в бромоформе, к которым добавлялся нафталин. Результаты, приведенные на рис. 2, показывают, что в растворах, содержащих кислоту и цинхонидин, имеется заметная агрегация молекул, которая отсутствует при замене кислоты на нафталин. [48]

Хинин вырабатывается хинным деревом, родиной которого является Перу, и находится в коре этого дерева. Каким образом хинное дерево вырабатывает хинин - неизвестно. В коре его содержатся еще три алкалоида, по строению очень похожие на хинин - хинидин, цинхонин и цинхонидин, которые также активны против возбудителей малярии. Своей исключительной популярностью хинин обязан лишь случайности - он был выделен первым из этих четырех алкалоидов. [49]

Третий путь, наиболее широко используемый, основан на химической процедуре. В природе встречается ряд оптически активных карбоновых кислот и аминов, содержащих асимметрические центры. Если рацемат обладает кислыми свойствами, то для его расщепления применяют оптически активный амин, такой, как цинхонин, цинхонидин, хинин, бруцин, стрихнин, морфин или тебаин. Рацемат смешивают с амином и полученные оптически активные соли, находящиеся друг к другу в отношении диастереомеров, кристаллизуют. Поскольку эти две соли имеют разную растворимость, их можно подвергнуть дробной кристаллизации до получения индивидуальных веществ. Каждую из солей обрабатывают соляной кислотой и таким образом регенерируют исходную кислоту, но уже в оптически активной форме. Если исходный рацемат - амин, то в качестве расщепляющего агента используют оптически активную кислоту. Часто применяют для этой цели такие соединения, как () - и ( -) - вин-ные кислоты, ( -) - яблочную и ( -) - миндальную кислоты. На рис. 6.20 показаны стадии расщепления рацемической карбоновой кислоты. [50]

Третий путь, наиболее широко используемый, основан на химической процедуре. В природе встречается ряд оптически активных карбоновых кислот и аминов, содержащих асимметрические центры. Если рацемат обладает кислыми свойствами, то для его расщепления применяют оптически активный амин, такой, как цинхонин, цинхонидин, хинин, бруцин, стрихнин, морфин или тебаин. Рацемат смешивают с амином и полученные оптически активные соли, находящиеся друг к другу в отношении диастереомеров, кристаллизуют. Поскольку эти две соли имеют разную растворимость, их можно подвергнуть дробной кристаллизации до получения индивидуальных веществ. Каждую из солей обрабатывают соляной кислотой и таким образом регенерируют исходную кислоту, но уже в оптически активной форме. Если исходный рацемат - амин, то в качестве расщепляющего агента используют оптически активную кислоту. Часто применяют для этой цели такие соединения, как () - и ( - винные кислоты, ( -) - яблочную и ( -) - миндальную кислоты. На рис. 6.20 показаны стадии расщепления рацемической карбоновой кислоты. [51]

Методу квазирацематов до некоторой степени родствен сравнительно редко применяемый метод, заключающийся в определении конфигурации на основании адсорбционного сродства. Эта специфичность благоприятствует адсорбции соединения с конфигурацией, аналогичной той, которую имело соединение, использованное для предварительной обработки адсорбента. Например [ ЗОа ], обработанный хинином силикагель преимущественно адсорбирует хинин, а не его эпимер, хинидин ( ср. Это согласуется с тем известным фактом, что пространственное строение цинхонидина подобно строению хинина, в то время как цинхонин, являясь эпимером, отличается от цинхонидина конфигурацией у кольцевого атома углерода, соседнего с карбинольной группой. [52]

Вещества, уменьшающие перенапряжение водорода на микрокатоде, способны вызвать на поляризационной кривой появление волны, обусловленной не восстановлением вещества ( вещество может даже не иметь полярографически активной группировки), а выделением водорода. Каталитическая волна водорода появляется при очень малых концентрациях веществ, уменьшающих перенапряжение водорода на микрокатоде, и, как правило, имеет высоту, пропорциональную концентрации вещества. Это свойство было использовано для полярографического определения ряда органических соединений, не восстанавливающихся на капельном ртутном электроде, но уменьшающих перенапряжение водорода на нем. Особенно ярко эту способность проявляют алкалоиды. Так, Пех84 нашел, что хинин, хинидин, цинхонин, цинхонидин в растворах хлористого аммония дают тождественные каталитические волны, пропорциональные концентрации алкалоидов. Ана - логично ведут себя в 0 1 н соляной кислоте кодеин, морфин, наркотин, гидрастин. На основании всех работ был разработан ряд методик определения алкалоидов по каталитическим волнам; в некоторых случаях удается определять алкалоиды даже в смеси. В последних двух случаях, как и в случае хинина, хинидина, цинхонина и цинхонидина, помимо каталитических волн образуются и обычные восстановительные волны. [53]

Реакции комплексов Pt ( II) обычно происходят без перегруппировки; поэтому химические способы могут служить для различия цис - и тпракс-изоме-ров. Для определения конфигурации геометрических изомеров могут быть использованы многие физико-химические методы, например рентгеноструктур-ный анализ, измерения дипольных моментов и анализ спектров поглощения. Явление оптической изомерии широко распространено среди координационных соединений. Методы, используемые для изучения оптической активности органических соединений, с успехом применяются и для исследования оптически активных неорганических комплексов. Самым распространенным методом является превращение смеси рацематов в диастерео-меры с помощью оптически активного агента и разделение диастереомеров дробной кристаллизацией. Оптическую активность катионных комплексов часто изучают, замещая лиганд на d - тартрат, антимонил-й-тартрат, d - кам-фор-я-сульфонат, соли а-бромо-й-камфор - л-сульфоновой кислоты, а анионные комплексы превращают в соли оптически активных оснований, таких, как бруцин, цинхонидин, хинин, стрихнин пли d - фенилэтиламин. Отделение оптически активного агента от изучаемых антиподов достигается осаждением пли экстракцией в зависимости от свойств данного комплекса и оптически активного агента. [54]

Страницы: 1 2 3 4