Энтропийный член
Cтраница 4
Авторы специально обращают внимание на недопустимость пренебрежения энтропийным членом, который играет при смешении полимеров не меньшую роль, чем энтальпия смешения. [46]
В формуле ( 107) множитель ко включает энтропийный член ( см. § 9) и число активных центров. Уменьшение или увеличение энергии активации вызывается большими или меньшими отклонениями от оптимальной связи катализатора с реагирующим веществом ( § 39), образованием поверхностного соединения с энергией связи, близкой к оптимальной ( уменьшение Е) или, наоборот, слишком слабой или слишком прочной связи. [47]
ДЯ; последний факт может быть объяснен влиянием энтропийных членов, которые далеко не постоянны, и их эффект может оказываться практически подавляющим. [48]
Это способствует протеканию процесса растворения, и вклад энтропийного члена будет особенно ощутим при повышенных температурах. [49]
 |
Зависимость растворимости некоторых веществ от температуры. Формулы кристаллогидратов соответствуют составу донной фазы. [50] |
Это способствует протеканию процесса растворения, и вклад энтропийного члена будет особенно ощутим при повышенных температурах. Влияние энтропийного члена на изменение AG является минимальным при низких температурах, поэтому растворимость газов увеличивается при охлаждении. [51]
Здесь VPI - доля адсорбированных сегментов; Р - энтропийный член, связанный с потерей макромолекулой части степени свободы при адсорбции и мало зависящий от MB ( TV); 0 - энергия взаимодействия одного сегмента в единицах kT включает энергию взаимообмена при адсорбции сегмента, связанную с изменением межмолекулярных взаимодействий в системе: адсорбент - полимер - растворитель и уменьшение энтропии сегмента при адсорбции. [53]
Здесь YJV - доля адсорбированных сегментов; Р - энтропийный член, связанный с потерей макромолекулой части степени свободы при адсорбции и мало зависящий от MB ( N) 6 - энергия взаимодействия одного сегмента в единицах kT включает энергию взаимообмена при адсорбции сегмента, связанную с изменением межмолекулярных взаимодействий в системе: адсорбент - полимер - растворитель и уменьшение энтропии сегмента при адсорбции. [55]
Особенность систем, включающих высокомолекулярный ингредиент - большая роль энтропийного члена. [56]
 |
Диаграмма состояния для тройной системы полистирол - - нитрат целлюлозы - метилэти л к е т о н. Кривая на диаграмме - граница перехода от однофазного раствора к двухфазному. [57] |
Если во втором случае растворение идет преимущественно за счет энтропийного члена уравнения для свободной энергии, который несоизмеримо выше теплового, то для пары полимеров энтропийный член очень мал и результат взаимодействия определяется преимущественно тепловым членом. Малая величина изменения энтропии в этом случае обусловливается тем, что количество способов, которыми можно разместить макромолекулу первого компонента среди макромолекул второго компонента, мало отличается от количества способов, которыми размещается эта макромолекула в окружении подобных ей макромолекул первого компонента. [58]
ДЯт - энтальпия активации миграции, а величина D0v включает энтропийный член. [59]
Страницы: 1 2 3 4