Cтраница 4
Например, при изучении электровосстановления ацетона на платине, иридии и платиново-иридиевых катализаторах ( А. Д. Семенова, Н. В. Кропотова, Г. Д. Вовченко) было обнаружено, что на платине скорости электрогидрирования как хемосорбированного вещества, так и ацетона при присутствии его в растворе близки и приводят к образованию одинаковых продуктов - в основном пропана. В небольших количествах найдены этан и метан, а также изопропиловый спирт. На иридии скорость электрогидрирования прочно хемосорбированного вещества существенно ниже скорости электровосстановления ацетона. Кроме того, из прочно хемосорбированного вещества получается главным образом пропан, тогда как при наличии ацетона в растворе основным продуктом электрогидрирования является изопропиловый спирт. На смешанных платшгово-иридиевых катализаторах с ростом содержания иридия происходит постепенный переход от закономерностей, характерных для платины, к типичным для иридия. [46]
Для построения кинетической кривой адсорбции органического вещества необходимо проведение опытов по электрогидрированию молекул этого вещества, находящихся в адсорбированном 1 состоянии. Потенциал электрода-катализатора доводят до 0 5 - г 0 6 в, вносят органическое вещество, через 15 - 20 минут сливают раствор, промывают несколько раз электролитом и, наполнив окончательно ячейку электролитом, снимают катодную кривую до достижения обратимого водородного потенциала. В данном случае изучалась реакция электрогидрирования в адсорбционном слое органического вещества между молекулами последнего и атомами водорода, которые получаются при разряде ионов гидроксония. [47]
В работе [85] наряду с ацетоном были исследованы масляный и кротоновый альдегиды. Авторы считают, что процесс электрогидрирования протекает через адсорбированный водород, который появляется на электроде в результате разряда ионов гидроксония. В зоне до обратимого водородного потенциала электрогидрирование этих веществ протекает по водородному механизму. Раскрывая механизм адсорбции ацетона ( а также масляного и кретонового альдегидов), авторы [232] приходят к выводу, что между органическими молекулами и металлом имеет место электронное взаимодействие; в растворе кислоты лучше всего адсорбируется ацетон, хуже - кротоновый альдегид. [48]
Для построения кинетической кривой адсорбции органического вещества необходимо проведение опытов по электрогидрированию молекул этого вещества, находящихся в адсорбированном состоянии. Потенциал электрода-катализатора доводят до 0 5 - Н 0 6 в, вносят органическое вещество, через 15 - 20 минут сливают раствор, промывают несколько раз электролитом и, наполнив окончательно ячейку электролитом, снимают катодную кривую до достижения обратимого водородного потенциала. В данном случае изучалась реакция электрогидрирования в адсорбционном слое органического вещества между молекулами последнего и атомами водорода, которые получаются при разряде ионов гидроксония. [49]
Кривые гидрирования предварительно адсорбированных малеиновой кислоты, а также нитросоедине-ний совпали с кривыми их электровосстановления. Таким образом, различия между процессами гидрирования и электрогидрирования не обнаружены. [50]
На применяемых в настоящее время в качестве катодных материалов сплавах можно проследить влияние d - характери-стик ( вес d - состояний, плотность коллективизированных электронов) на электрохимические свойства, материала. В сплавах Аи-Pt с очень близкими значениями радиусов атомов, но с разным строением rf - подуровня ток обмена для разряда НзО1 уменьшается с ростом содержания золота, достигая максимума для сплава с 60 % ( ат. Для аналогичного сплава Си-Ni установлено изменение энергии активации и механизма электрогидрирования / г-нитробензойной кислоты. [51]
Поэтому влияние рН раствора на электродный процесс является одним из основных критериев установления механизма реакции и в случае электрогидрирования. [52]
В работе [85] наряду с ацетоном были исследованы масляный и кротоновый альдегиды. Авторы считают, что процесс электрогидрирования протекает через адсорбированный водород, который появляется на электроде в результате разряда ионов гидроксония. В зоне до обратимого водородного потенциала электрогидрирование этих веществ протекает по водородному механизму. Раскрывая механизм адсорбции ацетона ( а также масляного и кретонового альдегидов), авторы [232] приходят к выводу, что между органическими молекулами и металлом имеет место электронное взаимодействие; в растворе кислоты лучше всего адсорбируется ацетон, хуже - кротоновый альдегид. [53]
В этой схеме символом () обозначен активный участок электрода. Вторая из написанных выше реакций определяет скорость процесса в целом. При потенциалах менее положительных, чем 0 05 В, скорость реакции восстановления становится настолько высокой, что кинетика процесса начинает ограничиваться диффузией вещества. Образующийся этилен в тех же условиях подвергается дальнейшему электрогидрированию. [54]
В этой схеме символом () обозначен активный участок электрода. Вторая из написанных, выше реакций определяет скорость процесса в целом. Дри потенциалах менее положительных, чем 0 05 В, скорость реакции восстановления становится настолько высокой, что кинетика процесса начинает ограничиваться диффузией вещества. Образующийся этилен в ех же условиях подвергается дальнейшему электрогидрированию. [55]
В этой схеме символом () обозначен активный участок электрода. Вторая из написанных выше реакций определяет скорость процесса в целом. При потенциалах менее положительных, чем 0 05 В, скорость реакции восстановления становится настолько высокой, что кинетика процесса начинает ограничиваться диффузией вещества. Образующийся этилен в тех же условиях подвергается дальнейшему электрогидрированию. [56]