Cтраница 2
Характерная особенность разветвленных цепных реакций состоит в наличии предельных явлений, заключающихся в том, что при незначительном изменении какого-либо параметра ( давления, температуры, состава смеси) происходит резкое изменение скорости реакции. [16]
Характерная особенность разветвленных цепных реакций состоит в наличии предельных явлений, заключающихся в том, что при незначительном изменении давлевия, температуры, состава смеси происходит резкое изменение скорости реакции. Толчком к открытию разветвленных цепных реакций и послужило изучение одного из таких предельных явлений, а именно явления пределов воспламенения паров фосфора. Сущность этого явления заключается в том, что при определенном давлении паров фосфора существуют два предела давления кислорода ( верхний и нижний пределы - рг и Pi), между которыми лежит область воспламенения фосфора и вне которой. [17]
Уравнение ( В-20) отражает возможность критических или предельных явлений в химии. Небольшое изменение одной из внешних характеристик системы - С, Г0, V, S - может привести к переходу от стационарно протекающего изотермического процесса к самоускоряющемуся процессу. Наиболее ярко критические явления выражены для разветвленных цепных реакций. [18]
Характерная особенность разветвленных цепных реакций состоит в наличии предельных явлений, заключающихся в том, что при незначительном изменении какого-либо параметра ( давления, температуры, состава смеси) происходит резкое изменение скорости реакции. Толчком к открытию разветвленных цепных реакций и послужило изучение одного из таких предельных явлений, а именно явления пределов воспламенения паров фосфора. [19]
При ингибированном окислении углеводородов в жидкой фазе наблюдаются также предельные явления. Они выражаются в резком изменении периода торможения реакции при критической концентрации ингибитора. При квадратичном обрыве цепей предельные явления не имеют места. [20]
Изменением условий обрыва и разветвления цепей и объясняются упомянутые выше предельные явления, наблюдающиеся при окислении паров фосфора. При малых давлениях реакция окисления не идет. С повышением давления выше некоторого нижнего предела окисление резко возрастает и идет со взрывной скоростью. А после достижения определенного верхнего предела давления окисление снова прекращается. Чтобы объяснить это, проследим, что будет происходить при наращивании давления. [21]
Среди этих доказательств имеются несомненные, бесспорные, как-то: высокий квантовый выход реакции, наличие предельных явлений в реакциях воспламенения, угнетающее действие стенок сосуда ( ускорение реакции при увеличении размеров сосуда и разбавлении инертными газами), сильное действие на реакции ничтожных следов примесей, наличие периода индукции. Имеются, однако, доказательства и не столь бесспорные и несомненные. [22]
Однако наличие перехода второго рода было теоретически предсказано Гиббсом [60]; возможно, переход второго рода представляет собой предельное явление, к которому приближается экспериментально наблюдаемый переход при очень больших временах эксперимента. [23]
Наряду с законом макрокинетики реакции в случае так называемых разветвленно-цепных реакций, отличающихся от прочих реакций наличием предельных явлений, выражающихся в резком изменении скорости реакции при ничтожных изменениях состава реагирующей смеси, ее давления или температуры, для установления или экспериментальной проверки химического механизма этих реакций весьма существенное значение имеет получение из механизма реакции тех закономерностей, которые служат количественной характеристикой упомянутых предельных явлений. Ниже, на примерах некоторых реакций увидим, какое важное значение закономерности предельных явлений имели для установления химического механизма этих реакций ( см. гл. [24]
В заключении нам остается указать на такие случаи, когда при отсутствии разветвления могут обнаруживаться явления, имитирующие автоускорение и предельные явления. [25]
Теоретической основой методов, описанных в предлагаемой книге, является теория горения, точнее те ее разделы, которые связаны с предельными явлениями горения. [26]
Факт относительного роста числа тройных столкновений важен для истолкования многих химических процессов, идущих с помощью тройных столкновений, в том числе для объяснения предельных явлений при взрывах ( см. гл. [27]
Наряду с законом макрокинетики реакции в случае так называемых разветвленно-цепных реакций, отличающихся от прочих реакций наличием предельных явлений, выражающихся в резком изменении скорости реакции при ничтожных изменениях состава реагирующей смеси, ее давления или температуры, для установления или экспериментальной проверки химического механизма этих реакций весьма существенное значение имеет получение из механизма реакции тех закономерностей, которые служат количественной характеристикой упомянутых предельных явлений. Ниже, на примерах некоторых реакций увидим, какое важное значение закономерности предельных явлений имели для установления химического механизма этих реакций ( см. гл. [28]
Описаны новые хемилюминесцентные методы определения константы скорости квадратичного обрыва цепей. При изложении вопроса о предельных явлениях детально рассмотрено изменение скорости цепной разветв ленной реакции при переходе через критические значения параметров. Рассмотрены кинетические уравнения для начальной стадии цепной вырожденно-разветвленной реакции при выполнении условий квазистационарности по концентрации радикалов. [29]
По нашему мнению, все эти предельные явления для того или иного направления реакции могут быть связаны с начальными инициирующими стадиями, определяются масштабами этих начальных стадий. Кроме того, мы допускаем существование кроме последовательных макроскопических стадий также и параллельных стадий ( направлений), считая, что для каждого из параллельных направлений существует своя начальная инициирующая стадия. [30]