Cтраница 3
Главные продукты действия алкогольного раствора кали на бензоин в замкнутом сосуде в отсутствие воздуха и при повышенной температуре таковы: бензиловая кислота, гидробензоин и игольчатые, описанные Клаусом, кристаллы. Остальные продукты образуются лишь в незначительных количествах и не каждый раз. [31]
Взаимодействие бензальдегида и хлорида трет-бутилмагния в 1 2-диметоксиэтане дает продукт присоединения - игрет-бутилфенилкарбинол, продукт восстановления - бензи-ловый спирт, а также тпрет-бутилфенилкетон, гидробензоин, изобутан, изобутилен и тетраметилбутан. [33]
При действии хлористого ацетила на эфирный раствор равного ему количества бензальдегида, к которому прибавлена цинковая пыль, происходит энергичная реакция и получается ацетат гидробензоина. [34]
Так, при полирекомбинации бензилбензоата [25] были обнаружены в небольшом количестве ( в низкомолекулярном остатке от ряда опытов) а-ме-тильные производные бензилбензоата и его димера - дибензоата гидробензоина. [35]
Диацетат гидробензоина, плавящегося при 111 - 112, кристаллический и может быть очищен перекристаллизацией из спирта, в котором он мало растворим на холоду, тогда как второй диацетат гидробензоина представляет собой маслообразное вещество, легко растворимое в спирте. Разделение двух изомеров основано на фракционной кристаллизации диацетатов и дополнительной кристаллизации гликолей из бензола. [36]
Поляризационная кривая восстановления бензальдегида на вращающемся дисковом электроде из амальгамированного золота в растворе ДМСО, содержащем 0 15 М перхлората тетраэтиламмония. [37] |
В конечном итоге либо в ходе электродной реакции, либо в момент выделения конечного продукта происходит присоединение к реагирующим частицам или к дианиону ( IV) двух протонов, ведущее к образованию нейтральных молекул гидробензоина ( ди-фенилэтиленгликоля) СаНз-СНОН - - СНОН-СбН5, поэтому суммарный электродный процесс такого типа называют катодной гидродимеризацией. [38]
Если исключить случай трифенилгликоля, который реагирует одинаково на действие различных дегидратирующих агентов и не является алкилгидробензоином, а арилгидробензоином, то в заключение можно сказать, что в зависимости от того, применяют ли реагент ( H2SO4) в разбавленном или концентрированном виде, дегидратация алкилгидробензоинов может протекать в нескольких различных направлениях и вызывать миграцию одного или другого из двух фенильных радикалов этих гидробензоинов. [39]
Спектры поглощения ( - - - - - - - - - - и люминесценции ( - - - - - - - - - - растворов бензоина и некоторых его комплексов. [40] |
Несколько слов о схеме превращения бензоина, приводимой автором. Гидробензоин является продуктом восстановления бензоина, поэтому в данной схеме ему следовало бы стоять справа от бензоина, а соединение с этиленовой связью является стильбендиолом, таутомерной формой бензоина, которая, вполне вероятно, играет существенную роль в образовании люминесцирующих соединений бензоина с неорганическими ионами. Кроме того, предполагаемая автором люминесценция дезоксибензоина не обоснована. Это соединение, как и бензоин, в спиртовых растворах не люми-несцирует, что следовало ожидать, исходя из его строения. [41]
Гидробензоин С6Н5СН ( ОН) - СН ( ОН) С6Н5 получается двумя описанными выше способами. Гидробензоин является л езо-формой, неактивной вследствие внутримолекулярной компенсации, а изогидробензоин - рацемической формой, которую можно расщепить на оптические антиподы. [42]
Окисляющие тела превращают его чрезвычайно легко в бензоин, реакция совершенно чистая, и не образуется никаких побочных продуктов. Если залить гидробензоин двойным по весу количеством азотной кислоты удельного веса около 1 36, то при обычной температуре не происходит никакого взаимодействия, при умеренном же нагревании начинается выделение красных паров, смесь самопроизвольно нагревается сильнее, твердое тело плавится и собирается на поверхности жидкости. После сильного встряхивания расплавленное тело резко вспенивается и внезапно превращается в твердую белую кристаллическую массу, что происходит-без понижения температуры. [43]
Затем реакционную массу выливают в воду. Выпавший осадок гидробензоина отсасывают, сушат на воздухе и перекристал-лизовывают из бензола. [44]
Легко окисляются кислородом воздуха циклические аце-тали гидробензоина и изогидробензоина [43], причем последний с меньшей скоростью, что объясняется трансиодным расположением фенильных групп в этом соединении, создающим своим взаимодействием дополнительное напряжение диокса-ланового кольца. Окисление ацеталей гидробензоина и изогидробензоина ускоряется добавками перекисей ( например, перекиси бензоила), УФ-светом и ингибируется гидрохиноном. Основными продуктами окисления ацеталя гидробензоина являются бензойная кислота, бенз - и ацетальдегиды. [45]