Cтраница 3
Пространственные затруднения копланарности, очевидно, достаточны для того, чтобы бензольные кольца повернулись по отношению друг к другу на довольно большой угол; в этом случае сопряжение становится неэффективным, и два хромофора поглощают почти независимо. [31]
Результатом нарушения копланарности является ослабление я-сопряжения в р-метил-р-нитростиролах с участием бензольного кольца, винильнои и нитрогрупп; однако сохраняется менее эффективное я, а-сопряжение С - Н - связей метильной группы и двойных связей винильного остатка. [32]
При нарушении копланарности молекулы такое взаимодействие становится невозможным. [33]
Стереоэлектронное условие копланарности отщепляющихся групп относится и к разложению четвертичных гидроокисей, полученных из гранс-декагидрохинолина ( XXXIII) и ч с-октагид-роиндола ( XXXIV), в которых водородные атомы, стерически благоприятно расположенные для элиминирования, находятся при С ( 3) в первом случае и при Ср) - во втором. [34]
Это равновесие обусловливает копланарность молекулы. [35]
Это указывает на копланарность арильного ядра и функциональной группы. В последнем случае уже наблюдается понижение абсолютной величины р, указывающее на худшую просачиваемость эффекта заместителя на реакционный центр. Причиной этого является стерическое перекрывание объемистой метильной группы с о-водородным атомом и отклонение ацетогруппы от плоскости кольца, нарушающее перекрывание л-облаков. Если же проследить за изменением основностей кетонов VI, то окажется, что оно описывается уже не о -, а а-константами. [36]
В дифенилсульфонах отсутствие копланарности не оказывает влияния на возбуждение и смешение электронов под действием света. [37]
С уменьшением степени копланарности молекул постепенно исчезает колебательная структура спектров. [38]
По-видимому, отклонение от копланарности в случае ifMe - 1-метилбутадиена еще невелико. [39]
Однако резонансные структуры требуют копланарности всех углеродных и кислородных атомов. [40]
В этом стремлении приобрести копланарность молекула будет испытывать пространственные затруднения, как это было показано путем построения механической модели. [41]
Эта последняя - при копланарности с я-орбиталямн ароматического ядра можвт вступать с ними в сопряжение, вызывающее понижение энергии молекулы. Вычисленное понижение составляет лишь 1 5 ккал / моль по сравнению с чистым р3 - состоя-нием. [42]
По-видимому, отклонение от копланарности в случае tyuc - 1-метилбутадиена еще невелико. [43]
Однако резонансные структуры требуют копланарности всех углеродных и кислородных атомов. [44]
Чем больше отклонение от копланарности, тем большим должно быть Дамане ( или амплитуда а), так как я-облако связи С С становится ближе к орбитали ру. [45]