Cтраница 4
Происходящее при этом нарушение копланарности уменьшает сопряжение карбонильной группы с бензольным ядром, благодаря чему увеличивается нуклеофильность атомов углерода ядра, в том числе и атома углерода, связанного с ацильным остатком. В резуль тате этого орго-замещенные кетоны дезацилируются значительно легче, чем изомеры, лишенные стерических препятствий нормальному разме щению ацильной группы. [46]
Наиболее частой причиной нарушения копланарности являются особенности геометрии молекулы, например наличие объемистых заместителей, не позволяющих взаимодействующим группам принять плоскую конформацию. Ниже будут рассматриваться именно такие случаи, относящиеся к полярному сопряжению. [47]
Влияние адсорбируемости и нарушения копланарности молекул на механизм электрохимического восстановления в ряду орто-замещенных производных нитробензола недостаточно изучено. [48]
Стерическим эффектом такого сопряжения является копланарность, и обратно, если имеются пространственные препятствия для сопряжения, как, например, в нитродуроле ( XVII), его дипольный момент падает до 3 39, приближаясь к дипольному моменту нитропарафи-нов. Метильные группы в о-положении нарушают плоскую конфигурацию молекулы так, что сопряжение нитрогруппы с бензольным кольцом становится меньшим, чем в нитробензоле. [49]
Наше объяснение подчеркивает, что копланарность является необходимым условием для высокого выхода флуоресценции. Трифенилметановые красители, в которых ароматические кольца обладают некоторой свободой вращения вокруг связей, соединяющих их с центральным атомом углерода, не флуоресцируют в растворах при обычной температуре. [50]
Из трех резонансных структур следует копланарность молекулы, и, действительно, она плоская, но каждая структура была бы наиболее устойчивой с несколько различным набором валентных углов. [51]
Рассмотрим влияние различных факторов на копланарность ПСС и на их свойства. [52]