Лиганда - тип
Cтраница 3
Таким образом, приведенные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что комплексные соединения, содержащие лиганды я-акцепторного типа, характеризуются относительно высокими значениями ОВ потенциалов. [31]
Жесткая кислота - это ион металла группы а, а жесткое основание - это лиганд типа аммиака или фторид-иона. Наоборот, мягкая кислота - это ион металла группы б, а мягкое основание - лиганд типа фосфина или иодид-иона. Можно отметить что жесткие реагенты ( как кислоты, так и основания) - это небольшие частицы со слабой поляризуемостью, а мягкие кислоты и основания - большие по размерам и более поляризуемые частицы. Пирсон предложил также качественное правило ( иногда называемое принципом Пирсона) для предсказания устойчивости комплексов, образующихся между кислотой и основанием: жесткие кислоты предпочтительно связываются с жесткими основаниями, а мягкие кислоты - с мягкими основаниями. [32]
Состояния окисления меньше II, за исключением Си1, обнаруживаются только в сочетании с лигандами л-кислотного типа. [33]
В то время как хелатный эффект известен уже в течение десятилетий, устойчивость комплексов, содержащих макроцикличе-ские лиганды типа порфиринов, была в сущности неизвестна. [34]
Трехзарядные ионы кобальта, родия и иридия являются эффективными темплатными агентами для синтеза октаэдрических комплексов с лигандами типа сепулкратов ( L22) ( см. с. Использование других темплатных ионов для этих реакций менее эффективно. [35]
Видно, что хелатные группы, такие, как оксалат или бипиридил, диссоциируют значительно медленнее, чем более простые лиганды типа ацетата или пиридина. Эта более медленная скорость реакции сопровождается более высокой энергией активации. [36]
Следует отметить, что платина является уникальной среди металлов по числу и прочности комплексов, образуемых ею с углеводородными лигандами типа олефинов, ацетиленов, алкилов я арилов, но указанные выше два циклопентадиенила являются единственно известными соединениями такого типа. Циклопентадиенилы палладия л - СбНзРсИМОия - СдН Рйя-СаНз можно приготовить из PdNOCl [44] и димера [ ( я - С3Н5) Рс. [37]
Такие процессы наблюдались для соединений, заключающих в катионе лиганды типа сульфидов или фосфинов, а в анионе - лиганды типа хлора, брома и иода. Они характерны для тех случаев, когда связь металл - лиганд в обоих ионах является достаточно лабильной, иными словами ( для случая платины), когда соответствующие лиганды обладают значительным транс-влиянием. Как будет более подробно рассмотрено ниже, возможность таких реакций вытекает из различия значений прочности связи лигандов, отвечающих отдельным ступеням диссоциации. [38]
АА): ]; б - [ М ( АА) гХ2 ], где АА - симметричный хелатный лиганд типа оксалата. Цифрами обозначены номера литературных ссылок. [39]
Если симметричный бидентатный лиганд аа замещает два лиганда в Ма2Ь2с2, число изомеров снижается до трех, поскольку обычный бидентатный лиганд типа этилен-диамина не может соединять транс-положения. [40]
Рис, 27 10, Схема, иллюстрирующая дативное взаимодействие между заполненной - орбиталью металла и свободной Sd-орбиталью фосфора в лигандах типа РХЯ; за ось z принята линия, соединяющая атомы металла и фосфора. Такое же перекрывание с участием 2-орбиталей происходит в плоскости иг. [41]
 |
Строение диме-тилтетракарборана. [42] |
Барен ( о-карборан-10, или 1 2-карборан - 10) получают нагреванием примерно до 90 С комплексов декаборана B10H14L2 с ацетиленом, где L - лиганд типа ацетонитрила или диэтилсульфида. Все три соединения исключительно прочны термически, а также к окислению и действию кислот. Из всех трех лучше изучен барен. [43]
 |
Строение диметил-тетракарборана состава.| Строение карборанов общей формулы ВлСгН / г г - ( Каждый В и С несут по одному водороду, не изображенному на рисунке. [44] |
Барен ( о-карборан-10, или 1 2-карборан - 10) получают нагреванием примерно до 90 С комплексов декаборана B) oHuL2 с ацетиленом, где L - лиганд типа ацетонитрила или диэтилсульфида. [45]
Страницы: 1 2 3 4