Лиганда - тип
Cтраница 4
Впоследствии, однако, было найдено, что процесс включает общую для алкилгалогснидов и алкил-тозилатов реакцию замещения с последующей миграцией алкиль-ной группы к координированному карбонилу, индуцируемую до-норными лигандами типа трифенилфосфина или монооксида углерода. [46]
Путем я-связывания часть электронной плотности делокализуется на лиганды, которые, акцептируя электронную пару, выступают в роли льюисовских кислот. Поэтому лиганды типа СО называют тг-кислотами. Таким образом, карбонилы металлов являются представителями обширного класса комплексов с л-кислотными лиган-дами. [47]
Путем т-связывания часть электронной плотности делокализуется на лиганды, которые, акцептируя электронную пару, выступают в роли льюисовских кислот. Поэтому лиганды типа СО называют тг-кислотами. Таким образом, карбонилы металлов являются представителями обширного класса комплексов с т-кислотны-ми лигандами. [48]
Как было отмечено ранее, гя орбиты направлены между лигандами и, следовательно, не могут образовать а-связи. В л-связи с лигандами типа CN - 2й - электроны частично переносятся к лигандам. Этот процесс ( связывающее взаимодействие) понижает энергию г - орбит. [49]
Эта склонность палладия к образованию плоских квадратных конфигураций отличает его от других переходных металлов. Хлорид палладия легко координирует многие лиганды типа аминов, фосфинов и сульфидов, которые заполняют два координационных места у атома металла. Так, координация палладием в PdCb двух молекул п-аминоацето-фенона ( через амино-группы) приводит к образованию нерастворимого в воде комплекса [ NF CebuCOCHsbPdCy, в то время как металлы, образующие октаэдрические комплексы, координируют еще и молекулы воды и поэтому растворимы. По этой же причине платина ведет себя подобно палладию. [50]
 |
Частота колебаний vpt-ci для плоских квадратных комплексов платины ( П. [51] |
Читатели могут заметить много общего между рядами трансвлияния и транс-эффекта; такие лиганды, как СНз и Н - находятся слева, РКз - в середине, а С1 - и NH3 - справа, в конце ряда. Основное различие рядов состоит в том, что лиганды типа СО и С2Н4 оказывают малое транс-влияние, но имеют большой транс-эффект. [52]
Крафтса не получен вследствие изомеризации радикала в процессе замещения. При ацилировании макроциклических полиэфиров полизамещения не происходит, но лиганды типа L379, L386, содержащие две ацильные группы, обычно образуются в виде смеси цис - и транс-изомеров, разделяемой дробной кристаллизацией. [53]
В связи с этим представляет интерес сопоставление электронных эффектов в ферроценильном ядре с аналогичными эффектами в циклопента-диенилметаллкарбонилах. Наличие в молекулах этих комплексов карбонильных групп, являющихся лигандами л-акцепторного типа, должно приводить не только к уменьшению относительного вклада дативного взаимодействия орбит центрального атома и циклопентадиенильных колец вследствие вовлечения неподеленных пар d - электронов металла в образование1 делокализованных дативных связей с СО-группами, но и к стабилизации донорноакцепторного взаимодействия металл - кольцо, поскольку удаление избыточного отрицательного заряда с атома металла на СО-группы делает этот атом лучшим л-акцептором. [54]
Полярографическое восстановление внутрисферных лигандов происходит при тех же потенциалах, что и восстановление натриевых солей этих лигандов. Интересно также, что при замене одного из внутрисферных лигандов на лиганд типа 2 2 -бипиридила также не происходит изменения потенциала восстановления внутрисферных нитрозонафтолятов. Такая ситуация является исключительной. [55]
Страницы: 1 2 3 4