Cтраница 4
В соответствии с представленными уравнениями факторами отбелки целлюлозы гипохлоритом являются: температура, рН, продолжительность обработки, расход, концентрация массы, содержание остаточного лигнина. [46]
В случае буковой древесины реакция полностью заканчивалась через 15 мин и давала 75 % скелетного вещества ( холоцеллюлозы) с 0 5 - 1 % остаточного лигнина. Гексозаны были получены почти неизменными; около 4 % шентозанов растворялось. [47]
Соотношение ацетогваякона к ацетосирингану в этом случае было несколько выше по сравнению с полученным для лигнина в древесине, что, возможно, является результатом модификации остаточного лигнина. [48]
Как уже отмечалось выше, образующиеся супероксидный анион-радикал ( 02), гидропероксидный ( НОО) и гидроксидный ( НО) радикалы способны не только взаимодействовать с остаточным лигнином, но и вызывать деструкцию целлюлозы. Реакции деструкции целлюлозы ограничивают эффективность делигнификации на ступени КЩО. [49]
В 1936 г. Брауне ( 16 ] показал, что неотбеленная целлюлоза, метилированная диазометаном, реагирует значительно медленнее с гнпохлоритом по сравнению с неметилированной целлюлозой, в которой фенольные гидроксильные группы остаточного лигнина еще свободны. [50]
В [117, 118] данный кинетический метод использован для подтверждения выдвинутой ранее гипотезы [119] о зависимости адсорбционной способности лигноцеллюлозного материала ( по отношению к лигнину в растворе в условиях щелочной варки) от донорно-экцеп-торных свойств растворенного и остаточного лигнина. В качестве стандартной ОВС использован щелочной раствор феррицианида калия. О свойствах остаточного лигнина в исследуемом лигноцеллюлозном материале судили по кинетическим характеристикам реакции окисления; количественной характеристикой служила величина восстановительной емкости, рассчитываемая как количество феррицианида ( г-экв) на 1 г лигноцеллюлозного материала. Однако применение потенциометричес-ких методов не позволило установить каких-либо качественных изменений остаточного лигнина на протяжении одной варки в исследуемых пределах, хотя отмечалась линейная зависимость величины восстановительной емкости от содержания лигнина в образцах одного типа варки. [51]
Ишикава и Накаджима ( 45 ] использовали гидроокись меди в щелочном растворе для окисления растворимого в горячем метаноле лигнина, извлеченного из пшеницы, хлопка, побегов бамбука, соевых растений, а также остаточного лигнина в побегах бамбука, деструктивно разрушенного Poria vaporaria и Polystictus abietinus, остаточного лигнина в экстрагированной горячим метанолом сосне, в побегах бамбука, в пшенице и хлопке. [52]
Когда этот лигнин, содержащий 21 % метоксилов, обрабатывался 64 -, 72 - и 75 % - ной серной кислотой в течение 24 ч при 22 С, то 10 % его переходило в раствор без сколько-нибудь значительных изменений в содержании метоксилов остаточного лигнина. В гидролизате было обнаружено 7 9 % редуцирующих веществ. [53]