Больший заместитель

Cтраница 3

В полном соответствии с этим для азо - гидразинов с R CH3v ( N-H) лежит в интервале 3223 - 3229 см, а при переходе к большим заместителям увеличивается до 324О - 3256 см-1 симбатно размерам заместителя. [31]

Получение спирта с S-абсолютной конфигурацией можно объяснить, если принять, что в переходном состоянии реакции восстановления субстрат координирован в плоскости, параллельной плоскости дигидропиридинового кольца, таким образом, что больший заместитель координируется в направлении углерода С ( 5, а гидроксильная группа - в направлении азота пиридинового кольца. Меньший заместитель М тогда координируется в направлении амидной группы. [32]

На реакционноспособность и время жизни свободных радикалов существенно влияют пространственные эффекты заместителей. Большие заместители ( фенил, трег-бутил) по соседству с радикальным электроном затрудняют доступ реагента и снижают реакционную способность радикала, как, например, в случае трифенилметила или ДФПГ. Пространственные факторы могут стабилизировать даже термодинамически нестабильные радикалы, например радикал ( трет - Ви) 2 - СН имеет в бескислородном растворе при 25 С среднее время жизни около 1 мин. [33]

Рассмотрение модели, соответствующей рис. 3, приводит к ряду выводов. Если водородные атомы в аксиальном положении заменить большими заместителями, то трансаннулярные взаимодействия сильно возрастают, подобно тому как это наблюдается у производных циклогексаыа. [34]

Полная ор / по-дезакти - Р и с. 6. Сильная орто-дезакти. [35]

Эти эффекты подразделяют на две группы, а именно на сильные и полные. Полная дезактивация наблюдается в opmo - положении по-сосед-ству с большим заместителем, таким, как в mpem - бутилбензоле. [36]

Но есть основания полагать, что в нитродуроле нитро-группа не может лежать в плоскости кольца из-за наличия больших заместителей в двух ортоположениях к ней. [37]

Следует ожидать, что возможность образования при адсорбции проводящих мостиков и их эффективность в значительной степени будут определяться как химическим строением макромолекул полимера, так и его надмолекулярной структурой. Действительно, на примере полишиффовых оснований мы показали [54], что в наибольшей степени повышение проводимости имеет место при адсорбции брома полимерами, у которых в цепи полисопряжения нет больших заместителей. Наличие СН3 - групп уменьшает эффективность адсорбции брома, в случае же, когда атомы водорода замещены фенильны-ми радикалами, эффект адсорбции галоида проявляется еще слабее. [38]

Указанные препятствия сказываются, вероятно, в конечной структуре сильнее, чем в переходном состоянии, что приводит к низкому значению теплоты полимеризации и повышенной скорости деполимеризации. Что касается константы скорости роста, то для таких мономеров, как винилиденхлорид, метилметакрилат или метакрилонитрил, ее величина не зависит от стерических факторов; однако уже для а-метилстирола наблюдается заметное ее уменьшение, а гомополимеризация мономеров с еще большими заместителями может быть существенно заторможена. [39]

Основные типы алифатических простых полиэфиров и их пред с тавители. [40]

Так, несимметричнее введение двух метальных групп в звено нолиэтилсноксида затрудняет вращение и приводит к повышению темп-ры плавления до 160 С; при введении четырех етильных групп темп - pa плавления возрастает вьше 300 С. В случае замещения нолитриметилепоксидс, теми-ра плавления возрастает линейно по мере увеличения объема заместителей до нск-рого крптич. Слишком большие заместители нарушают плоскостную конформацию полимерных цепей и ухудшакт способность к кристаллизации. Если в элементарном звене содержатся два различных заместителя, то полимер либо аморфен, либо плохо кристаллизуется. [41]

Основные типы алифатических простых полиэфиров и их представители. [42]

Так, несимметричное введение двух метильных групп в звено полиэтиленоксида затрудняет вращение и приводит к повышению темп-ры плавления до 160 С; при введении четырех метильных групп темп - pa плавления возрастает выше 300 С. В случае замещения политриметиленоксида темп-ра плавления возрастает линейно по мере увеличения объема заместителей до нек-рого критич. Слишком большие заместители нарушают плоскостную конформацию полимерных цепей и ухудшают способность к кристаллизации. Если в элементарном звене содержатся два различных заместителя, то полимер либо аморфен, либо плохо кристаллизуется. [43]

Из энергетических соображений можно сделать вывод, что конформации XII и XIV, по-видимому, наиболее устойчивы. Вследствие диаксиального расположения циклический цис-1 3-диол может образовывать водородные связи между двумя гид-роксильными группами, что стабилизирует конформацию. Этиль - ная группа является большим заместителем, поэтому она занимает экваториальное положение. [44]

Волокно шелка содержит больше ориентированных ( кристаллических) участков, чем, например, волокно шерсти. Отдельные участки макромолекул фиброина практически полностью вытянуты до геометрических размеров, определяемых межатомными расстояниями, и связаны между собой водородными связями или силами Ван-дер - Ваальса. В тех местах макромолекулы, где имеются достаточно большие заместители, высокая плотность упаковки не достигается. Поэтому здесь образуются менее ориентированные ( аморфные) участки. Макромолекулы фиброина в этих участках взаимодействуют между собой путем образования связей, в частности ионных связей, по функциональным группам в боковых цепях. [45]

Страницы: 1 2 3 4