Электроноакцептор-ной заместитель

Cтраница 1

Электроноакцептор-ные заместители в ароматическом кольце увеличивают дезэкрани-рование. Для орго-замещенных альдегидов сигнал альдегидного протона наблюдается в значительно более слабо /: поле, возможно в результате выведения формильной группы из плоскости молекулы и уменьшения тем самым конъюгаткзкого экранирующею эффекта. [1]

Ароматические соединения, содержащие электроноакцептор-ные заместители NO2, NO, CN, COOR и др., не алкилируются в условиях реакции Фриделя-Крафтса. Ароматические амины, фенолы связывают кислоты Льюиса в нереакционноспособный донорно-акцепторный комплекс, где неподеленная пара электронов кислорода или азота координируется с атомом металла кислоты Льюиса. Поэтому для алкилирования этих соединений в ароматическое ядро используют другие методы. [2]

Пиримидины и пиразины, содержащие электроноакцептор-ные заместители, присоединяют электроноизбыточные диено филы к атомам С-2 и С-5, после чего образующиеся аддукты превращаются в соединения ряда пиридина. [3]

Производные бензола, содержащие только электроноакцептор-ные заместители, хлорируются в более жестких условиях - при нагревании в присутствии катализаторов. Реакцию приходится вести при сравнительно невысокой температуре ( 35 - 40 С), так как нагревание способствует замещению нитрогруппы хлором. Побочно образуются изомерные моно - и ди-хлорнитробензолы, которые отделяют ректификацией. [4]

Значения рК, ( 20 С, HiO для некоторых производных пиридина [ 16J Заместитель рК, Заместитель рКа. [5]

Основность пиридина при введении электроноакцептор-ных заместителей, особенно в положения 2 и 6, понижается. Наличие в положении 4 групп, способных мезомерно стабилизировать катион, приводит к возрастанию оснбвных свойств. Аминопиридин также относится к сравнительно сильным основаниям. [6]

Атом галоида, активированный влиянием электроноакцептор-ных заместителей, можно легко заменить рядом серусодержащих групп. [7]

Увеличение содержания енольной формы при электроноакцептор-ных заместителях происходит вследствие увеличения положительной заряженности атома углерода СО-группы, что приводит к дестабилизации кетонной формы и увеличению ее кислотных свойств. [8]

Виниловые эфиры, содержащие в - положении электроноакцептор-ные заместители ( [ 5-карбэтоксивинилэтиловый эфир, - карбэток-си-р-метилвинилэтиловый эфир, [ - ацетилвинилэтиловый эфир и пр. [9]

Таким образом, разложение диааосоединений с двумя электроноакцептор-ными заместителями в диалкил -, диарилсульфидах и сульфо ксидах во многих случаях является удобным методом получения устойчивых илидов серы. Введение арильных и разветвленных алкильных заместителей в молекулу сульфида или дааэосоединения использование циклических сульфидов ( за исключением пятичпенных) или циклических 2-диазо - 1 3-дикарбонильннх соединений сильно снижает выходы илидов я приводит к продуктам их дальнейшего превращения или протеканию конкурирующих процессов - перегруппировки Вольфа отрыва водорода и других. В этих случаях более высокие выходы илидов как правило, получаются при термокаталитическом разложении диазосоединений. [10]

В работе [28] изучена кинетика кислотного гидролиза 1-арил - 2-фенил - 2-имидазолина и влияние электроноакцептор-ных заместителей на скорость гидролиза. Установлено, что уменьшение рН - среды ( увеличение молярности H SC) приводит к возрастанию скорости гидролиза. Последующее увеличение концентрации серной кислоты уже не приводит к увеличению скорости гидролиза имидазолина. [11]

В работе [28] изучена кинетика кислотного гидролиза 1-арил - 2-фенил - 2-имидазолина и влияние электроноакцептор-ных заместителей на скорость гидролиза. Установлено, что уменьшение рН - среды ( увеличение молярности H2SO4) приводит к возрастанию скорости гидролиза. Последующее увеличение концентрации серной кислоты уже не приводит к увеличению скорости гидролиза имидазолина. [12]

В работе [28] изучена кинетика кислотного гидролиза 1-арил - 2-фенил - 2-имидазолина и влияние электроноакцептор-ных заместителей на скорость гидролиза. Установлено, что уменьшение рН - среды ( увеличение молярности Б ЗС) приводит к возрастанию скорости гидролиза. Последующее увеличение концентрации серной кислоты уже не приводит к увеличению скорости гидролиза имидазолина. [13]

Ими подтверждены данные Петерса и Самнера [60] о том, что введение в бензоиламиногруппу электроноакцептор-ных заместителей подавляет смещение электронов от NH-группы к антрахиноновому ядру, в результате чего цвет соединения становится менее интенсивным. Цвет 1 4-бис ( ациламино) антрахиноновых красителей электроноакцепторные заместители делают более глубоким. [14]

В том случае, когда в ароматическом ядре кроме атомов фтора содержатся сильные электронодонорные или электроноакцептор-ные заместители, именно они определяют ориентацию при реакциях нуклеофильного замещения и скорость процесса. [15]

Страницы: 1 2 3 4