Cтраница 1
Электронооттягивающие заместители должны способствовать НО - катализируемому гидролизу по реакции второго порядка, однако Бихлер и Тафт [219] предположили, что это направление не является важным для незамещенных алкилкарбоксамидов лаже в сильных щелочах. [1]
Электронооттягивающие заместители в бензольном ядре фенацильной группы затрудняют С. Мигрирующей группой может быть бензил, 1-фенил-этил, аллил, бензгидрил, 9-флуоренил, 3-феншшро-паргил, фенацил и даже метил. [2]
Электронооттягивающие заместители, находящиеся в орто - и иара-поло-ке: шях по отношению к месту замещения, в значительной степени облегчают нуклеофильное замещение. Особенно эффективны в этом отношении нитрогруппы: хлористый пикрил по реакционной способности не уступает хлорангидриду карбоновой кислоты. [3]
Электронооттягивающие заместители дезактивируют ароматическое ядро по отношению к окислению, электронодонорные заместители вызывают противоположный эффект. Этот факт использован в классическом доказательстве того, что нафталин содержит два конденсированных бензольных ядра. [4]
В свою очередь, электронооттягивающие заместители в ви-нильной группе могут усиливать р - - связывание и, таким образом, дополнительно понижать основность. [5]
Положительные р или р указывают, что электронооттягивающие заместители увеличивают скорость реакции. [6]
Интересно, что даже наличие очень сильных электронооттягивающих заместителей оказывается иногда недостаточным для электрохимического разрыва С-F - связи. [7]
С другой стороны, можно заметить, что электронооттягивающий заместитель дестабилизирует исходное соединение больше, чем переходное состояние III, которое, почти определенно, имеет меньший заряд на атоме азота, чем исходный протонированный амин. Представление о переходном состоянии еще существеннее упрощает обсуждение результатов для более сложных реакционных схем. [8]
Данные табл. 8 и 9 подтверждают правило Альдера: электронооттягивающие заместители в диенофиле и электронодонорные заместители в диене способствуют протеканию реакции присоединения: диенофилы действуют как обедненные, а диены - как обогащенные электронами компоненты. [9]
Данные табл. 8 и 9 подтверждают правило Альдера: электронооттягивающие заместители в диенофиле и олектронодонорные заместители в диене способстйуют протеканию реакции присоединения; диенофилы действуют как обедненные, а диены - как обогащенные электронами компоненты. [10]
Сильные основания инициируют полимеризацию тех виниловых соединений, которые имеют электронооттягивающие заместители. Реакция очень похожа на нуклеофильное присоединение к тем же мономерам ( гл. В отсутствие протонодонорных растворителей цепь растет. [11]
Термин я-кислота относится к алкенам и ароматическим соединениям, имеющим несколько электронооттягивающих заместителей. Эти соединения легко реагируют с нуклеофильными реагентами и образуют молекулярные комплексы с я-основаниями. Последние представляют собой ненасыщенные соединения с электронодонорными заместителями. Тринитробензол - сильная я-кислота, а тетрацианоэтилен - самая сильная из известных. [12]
Термин я-кислота относится к алкенам и ароматическим соединениям, имеющим несколько электронооттягивающих заместителей. Эти соединения легко реагируют с нуклеофильными реагентами и образуют молекулярные комплексы с л: - основаниями. Последние представляют собой ненасыщенные соединения с электронодонорными заместителями. Тринитробензол - сильная л-кислота, а тетрацианоэтилен - самая сильная из известных. [13]
Присутствующая в основаниях Шиффа группировка CN подобно С8 - группе при наличии электронооттягивающих заместителей способна присоединяться к диенам. [14]
В соответствии с механизмом ( 83) это можно рассматривать как облегчение электронооттягивающими заместителями первой стадии реакции, что способствует увеличению скорости обмена 180 и повышению стационарной концентрации тетраэдрического промежуточного продукта присоединения, и как торможение второй стадии вследствие уменьшения электронной плотности на азоте и степени протонирования анилина, которое необходимо для его отщепления. Положительное влияние электронодонорных заместителей, облегчающих протонизацшо на заключительной стадии, может уравновесить неблагоприятный эффект тех же заместителей на первой стадии реакции. Это объясняет наблюдаемое отсутствие чувствительности скорости реакции к природе заместителей. [15]