Замещение - нитрогруппа
Cтраница 2
Обнаруженное впервые Ф. Ф. Бейльштейном и Курбатовым76 замещение нитрогруппы на хлор нашло применение для получения некоторых, трудно доступных иным путем, хлорпроизводных бензола. [16]
Алкоксигруппа может быть успешно введена замещением нитрогруппы. Так как алкоксид-анионы - более сильные нук-леофилы, чем гидроксид-анион, соединения, способные обмени - Вать нитрогруппу на гидроксигруппу ( см. разд. В 2 2 / - дибром-4 4 / - динитробензофе-ноне при реакции с алкоксидами замещаются обе нитрогруппы, но не атомы брома. [17]
Алкоксигруппа может быть успешно введена замещением нитрогруппы. [18]
В ряду антрахинона основное внимание привлекает замещение нитрогруппы в сс а - динитропроизводных. [19]
Обнаруженное впервые Ф. Ф. Бейльштсйном к А. А. Курбатовым С замещение нитрогруппы н 1 лор нашло применение для получения некоторых, трудно доступных иным путем, хлорпроизводных бе:: зола. [20]
Соответствующее переходное состояние Б в случае замещения пространственно незатрудненной нитрогруппы менее выгодно, поскольку оно требует, Чтобы пространственно затрудненная нитрогруппа была копланарна бензольному ядру. [21]
Недавно была описана новая р алифатическом ряду реакция замещения нитрогруппы у третичного углеродного атома на анион. [22]
Как указывалось ранее [293, 415], этот метод был применен для замещения нитрогруппы в 9-нитроантрацене, 1-нитроантрахиноне и двух нитрогрупп в 1 5 - и 1.8 - динитроантрахинонах. Особенно реакционноспособны нитрогруппы, находящиеся рядом с другими электронодонорными группами, как, например, в 1-нитроантрахинон - 2-карбоновой кислоте. Это относится и к соединениям с вицинальнымп нитрогруппами. Хлор-3 4-динитробензол дает 3-сульфонат путем замещения нитрогруппы, но 1-хлор - 2 4-динитробензол образует 1-сульфонат за счет замещения хлора; то же самое наблюдается и с пи-крилхлоридом. Реакции этого типа представляют промышленный интерес для отделения 1 2-динитробензола от 1 3-изомера, который с сульфитом не реагирует [139]; в этих мягких условиях в сульфо-нат превращается и 1 4-изомер. Нитрогруипа в 2 3 4 - и 3.4 6-три-нитротолуолах также легко замещается на сульфонатную группу [173], в то время как 2 4 6-изомер не реагирует. Это различие используется для очистки тринитротолуола в промышленном масштабе. [23]
 |
Температуры плавления и методы получения галоиднитронафталинов. [24] |
В а-нитронафталин галоид вступает в положение 5 и 8, но при хлорировании наблюдается также тенденция к замещению нитрогруппы. [25]
Динитро-4 - трифторметилсульфонилбензол реагирует с гиофенолят-ио-ном в метаноле с замещением трифторметилсульфонильной группы, а с метилат-ионом с замещением нитрогруппы в га-положении к трифторметилсульфонильной группе. [26]
Динитро-4 - трифторметилсульфонилбензол реагирует с тиофенолят-ио-ном в метаноле с замещением трифторметилсульфонильной группы, а с метилат-ионом с замещением нитрогруппы в - положении к трифторметилсульфонильной группе. [27]
Обращает на себя внимание тот факт, что несовпадение с правилом ориентации проявляется в случае нитросоединений, в которых происходит замещение нитрогруппы. Следует отметить, что, как показано в работе [227], аномальное течение реакции также наблюдалось на примере Р р-бис - ( трифторметил) нитроэтилена. [28]
Интересно отметить, что замещение нитрогруппы в р-положении по отношению к N-оксидному фрагменту проходит приблизительно с той же легкостью, что и замещение нитрогруппы в у-положении, но, несомненно, замещение в N-оксидах проходит быстрее [78], чем в соответствующих гетероциклических основаниях. [29]
Это свойство позволяет отделить родий от иридия, В случае действия соляной кислоты на Мз КЬ ( МО2) б ] происходит замещение нитрогрупп хлором. [30]
Страницы: 1 2 3 4