Cтраница 4
Замещение водорода в бензольном кольце на хлор или бром осуществляется при взаимодействии бензола с галогенами с участием катализатора. [46]
Замещение водорода в ароматическом кольце на атом хлора или брома протекает сравнительно легко с выделением соответственно 22 9 и 6 2 ккал на 1 моль [ 1, с. Учитывая, что изменение энтропии реагирующей системы невелико, равновесие реакции должно быть смещено в сторону образования галогенарома-тических углеводородов в широком интервале температур. [47]
Влияние N-алкилирования на основность ( К некоторых амидов АсМШ и аммиака. [48] |
Замещение водорода на ароматический остаток понижает основность амидной функции вследствие его склонности оттягивать неспаренные электроны амидных азота и кислорода. Ацет-анилид, ацетил-1 - нафтиламин и ацетил-2 - нафтиламин, как может показаться, обладают несколько необычной основностью по сравнению с ацетамидом. Однако если сравнивать основность аминов, образующихся при их гидролизе, то оказывается, что аммиак не менее чем в 50 000 раз более сильное основание, чем анилин или нафтиламины, тогда как основность ацетамида лишь в 6 раз сильнее, чем ацетанилида или ацетилнафтиламинов. Это по крайней мере частично можно объяснить некопланарностью цикла и амидной группы. [49]
Замещение водорода в углеводородных цепях полярными группами приводит к резкому увеличению растворимости и ККМ ПАВ. ККМ 9 10-ди-оксистеарата калия примерно в 16 раз выше, чем у стеарата калия. Замещение на одну ОН-группу соответствует увеличению значения ККМ в 4 раза или уменьшению длины цепи на 2 метиленовые группы. [50]
Замещение водорода галогенами н насыщенных углеводородах, как уже было отмечено, не имеет сюдг, бо. [51]
Замещение водорода галоидом в кетонах происходит через промежуточную эноль-ную форму; в ароматическом ядре оно происходит при низких температурах и в отсутствии света, но в условиях ионизации, благодаря присутствию поляризующих катализаторов, например иода, хлора, солей железа или пиридина. Несмотря на то, что ароматические соединения, подобно парафинам, очень стойки, они все же легко подвергаются галоидирсванию и вообще легко вступают в реакдию замещения. [52]
Замещение водорода у СС-связи галогеном может происходить непосредственно или через С С-металлооргаштческпе соединения, аз которых затем, беэ промежуточного их выделения, можно получать галогенацетилены. [53]