Cтраница 2
Нормальным стереохимическим результатом нуклеофильных бимолекулярных замещений ( SN2) является обращение конфигурации, потому что, вследствие большей отталкивающей силы и большей плотности электронов, переходное пирамидальное состояние I ( сохранение конфигурации) обладает более высокой энергией, чем линейное переходное состояние II ( обращение конфигурации), при котором этот эффект значительно снижен. [16]
Наилучшим способом подавления нормального бимолекулярного замещения является введение объемистых заместителей к а-углеродному атому. [17]
Такие результаты означают, что бимолекулярное замещение включает переходное состояние с пространственным расположением подобным тому, которое показано на рис. 11.6. Реакции замещения, в которых замещаются ионы сульфоната, весьма напоминают те, в которых замещаются ионы галогенов. [18]
Такие результаты означают, что бимолекулярное замещение включает переходное состояние с пространственным расположением подобным тому, которое показано на рис. 11.6. Реакции замещения, в которых замещаются ионы сульфоната, весьма напоминают те, в которых замещаются ионы галогенов. Поэтому было сделано предположение, что процессы замещения с монофункциональными галогенидами в качестве субстратов сопровождаются обращением конфигурации, если конечные вещества оптически активны и если скорость реакции соответствует кинетическому закону скоростей второго порядка. [19]
Влияние структурных факторов на конкуренцию бимолекулярного замещения и отщепления во многом аналогично уже рассмотренному ранее при мономолекулярных реакциях, так как вызывается сходными причинами. [20]
Известно, что скорость реакции бимолекулярного замещения; при наличии третичной группировки очень мала. [21]
Известно, что скорость реакьии бимолекулярного замещения при наличии третичной группировки очень мала. [22]
Многие из факторов, благоприятствующих бимолекулярному замещению SN 2, способствуют и бимолекулярному отщеплению. [23]
К же как существует мономолекуляриое или бимолекулярное замещение, возможно маномолекулярное ( El-механизм) или бимолекулярное ( Е2 - механизм) элиминирование. [24]
Косвенным доводом в пользу одноэлектронного механизма бимолекулярного замещения может служить обилие достоверно изученных бимолекулярных реакций переноса электрона. [25]
Каков бы ни был действительный путь бимолекулярного замещения, он должен соответствовать балансу сил, которые a priori невозможно оценивать простым и достаточно определенным способом. Что касается пространственной направленности реакций мономолекулярного электрофильного замещения, то в этом случае можно ожидать рацемизации, хотя в действительности точная геометрия карбаниона неизвестна, а если она пирамидальна, то неизвестна частота инверсии пирамиды. Внутримолекулярное электрофильное замещение должно происходить с полным сохранением конфигурации, поскольку переходное состояние циклическое, а цикл слишком мал, чтобы включать углы, обеспечивающие инверсию. [26]
К синхронным гетеролитическим процессам относятся реакции бимолекулярного замещения, в которых при взаимодействии субстрата с реагентом образование новой связи и нарушение старой происходит практически одновременно. [27]
Из сказанного выше очевидна аналогия с бимолекулярным замещением у насыщенного углеродного атома. Эта гипотеза позволяет предположить возможность обобщающей теории бимолекулярного октаэдрического замещения, поскольку она дает удовлетворительное объяснение обоих типов наблюдаемых превращений. [28]
Вопросы, вставшие перед химиками, изучающими бимолекулярное замещение у ненасыщенного углерода, были следующими: Является ли замещение действительно синхронным. Имеются ли свидетельства в пользу существования стабильного промежуточного соединения. Были получены ответы: Нет - на первый вопрос и, зачастую, Да - на второй. Таким образом, было найдено, что бимолекулярное нуклеофильное замещение при ненасыщенном углеродном атоме по своим основным характеристикам отличается от механизма SN2 при насыщенном атоме углерода. [29]
Хлорацетон СН3С ( 0) СН2С1 претерпевает бимолекулярное замещение быстрее, чем н-пропилхлорид, но со спиртовым раствором нитрата серебра ( 8 1-реакцня) он реагирует значительно медленнее. [30]