Cтраница 4
Возможно, что в этом случае реакция протекает по маршруту бимолекулярного замещения, так как системы с КЧ 7 [117], такие, как М ( СО) 413, существуют для молибдена и вольфрама, но не для хрома. Маловероятно, что реакции соединений хрома будут протекать таким образом. Другой механизм, который включает разрыв хелатного кольца, образованного бипиридилом, и введение реагента, также согласовался бы с зависимостью первого порядка по реагенту. [46]
Подкрепляемое экспериментом и теорией заключение о том, что реакции бимолекулярного замещения рассмотренного типа всегда сопровождаются обращением конфигурации, имело важнейшее значение для установления соотношений между конфигурациями оптически активных соединений. Дальнейшее рассмотрение и применение доказательств этого типа приводится в главе 5 ( стр. [47]
Свен с сотрудниками [21, 31] выявили большое положительное влияние на скорость бимолекулярного замещения электрофильности растворителя. [48]
За вычетом поправки на бутен-3 - илформиат, образующийся при бимолекулярном замещении, продукты реакции идентичны продуктам, получаемым при сольволизе арилсульфонатов циклопропилкарбинола и циклобутанола ( разд. Эти результаты были истолкованы как свидетельство быстрого ( но не мгновенного) взаимного превращения друг в друга бициклобутониевых ионов 7.62 а и 7.626; обе эти структуры относятся к типу 7.59 в ( см., однако, разд. [49]
Гидрофобные взаимодействия ( см. раздел 2.4.6) между реагентами при бимолекулярном замещении в подходящих растворителях также могут привести к значительным изменениям скорости реакции. [50]
Широкие исследования Хьюза, Ингольда и их сотрудников показали, что бимолекулярное замещение ( 5N2) приводит, в качестве неизбежного следствия, к обращению конфигурации при соответствующем углеродном атоме, если последний является асимметрическим. Этот факт был использован в работе Брюстера с соавторами ( Brewsier, Hughes, Ingold, Rao, 1950) для установления решающей корреляции серина с глицериновым альдегидом на основании полученных ими экспериментальных данных. [51]
Причина заключается в том, что бимолекулярное элиминирование протекает независимо от бимолекулярного замещения; эти реакции не представлены в каком-либо общем процессе. Предполагается, что сольволиз изопропилбромида в нейтральной или кислой среде является в основном бимолекулярной реакцией. [52]