Бимолекулярное нуклеофильное замещение

Cтраница 3

В представлениях теории МО переходное состояние при бимолекулярном нуклеофильном замещении возникает в результате перекрывания высшей занятой орбитали нуклеофила и низшей вакантной орбитали реагирующей молекулы. [31]

Кинетический эффект заместителей в ароматической молекуле при бимолекулярном нуклеофильном замещении был теоретически рассмотрен автором книги [271], который сопоставил ожидаемые полярные эффекты с наблюдаемыми при бимолекулярном электрофильном замещении в ароматических соединениях. Более слабые ускоряющие эффекты должны оказывать те же группы в летя-положении. [32]

Для одного и того же субстрата энергия активации бимолекулярного нуклеофильного замещения, согласно механизму Снина и iapce - на, не может быть ниже, чем энергия активации для SN 1 -процесса. Такое ограничение вряд ли имеет место. Трудно ожидать, что образование ионных пар из первичных субстратов требует еще меньшей энтальпии активации. Получение данных, свидетельствующих о том, что экспериментальная энтальпия активации бимолекулярной реакции нуклеофильного замещения может быть ниже, чем энтальпия образования ( тем более активации) соответствующей ионной пары, было бы довольно убедительным аргументом против общности ионно-парного механизма нуклеофильного замещения. Чисто интуитивно такой вариант представляется нам вполне реальным. [33]

Галогенкетоны широко применяются в органическом синтезе в реакциях бимолекулярного нуклеофильного замещения галогена на другие группировки, а также для получения а р-ненасыщенных кетонов путем дегидрогалогенирования. [34]

Как следует из приведенной схемы, реакция аналогична бимолекулярному нуклеофильному замещению 5 2, где в роли уходящей группы выступает карбоксилат-ашюн. Поскольку карбокси-лат-анион является плохой уходящей группой, для того чтобы реакция шла по механизму ВАШ2, необходимо применение сильных нуклеофилов. Этого можно избежать, если использовать сложные эфиры, для которых подход нуклеофильного реагента к атому углерода карбонильной группы сильно затруднен по стерическим причинам. Так как реакция 5 2 идет тем быстрее, чем меньше заместителей у реакционного центра, механизм BAlk2 наиболее легко осуществляется в случае метиловых эфиров. [35]

Можно привести ряд примеров, представляющих реакцию алкилирования как бимолекулярное нуклеофильное замещение, при котором ароматический углеводород, играя роль нуклеофи-ла, атакует алкилирующий агент, в котором уходящая группа специфически сольватирована молекулой катализатора - га-логенида металла. [36]

Если эта стадия является медленной, тогда далее следует бимолекулярное нуклеофильное замещение 8 2 в алкоголяте гругс-пы X гндрид-ионом при участии второго гидридного эквивалента, причем образуется алкоголят II. Если скорость реакции AdN значительно превышает скорость реакции 5 2, в реакционной смеси накапливается алкоголят I, гидролиз которого приводит к альдегиду IV. Это ус: ловив выполняется при восстановлении амидов кислот в тех случаях, когда нуклеофилы-юсть атома азота понижена, например, за счет сопряжения с ароматическим ядром. [37]

Получение простых эфиров по Вильямсону представляет собой Добычную реакцию бимолекулярного нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода SN2 с помощью алкоксид - или феноксид-ионов. Для нее характерны те же самые ограничения, что и для других реакций. [38]

Получение простых эфиров по Вильямсону представляет собой обычную реакцию бимолекулярного нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода 5д2 с помощью алкоксид - или феноксид-ионов. Для нее характерны те же самые ограничения, что и для других реакций. [39]

Синтез алкинов алкилированием ацетиленид ионов. [40]

Эта реакция, в сущности, представляет собой типичный процесс бимолекулярного нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода ( гл. [41]

Начиная с работ Н. А. Меншуткина, влияние растворителя на скорость реакций бимолекулярного нуклеофильного замещения изучается очень многими исследователями. Первоначально рассматривалось только влияние неспецифической сольватации. Ин-гольдом и Хьюзом была построена модель, позволяющая учитывать влияние изменения диэлектрической проницаемости растворителя на скорость реакций замещения [ 1, с. [42]

Несмотря на громадное число работ, посвященных количественному изучению механизмов бимолекулярного нуклеофильного замещения, проверку вышеизложенных выводов произвести весьма затруднительно, так как для этого необходимы данные по реакционным сериям, в которых одновременно меняется несколько параметров, а такие данные либо отсутствуют, либо эксперименты непригодны для сравнения, так как производились в несопоставимых условиях. Тем не менее те немногочисленные экспериментальные данные, которые могут дать ответ на интересующие нас вопросы, в целом согласуются с предполагаемыми изменениями структуры переходного состояния. [43]

Направлеине раскрытия оксиранового цикла полиостью соответствует требованиям, характерным для процессов бимолекулярного нуклеофильного замещения. [44]

Направление раскрытия оксиранового цикла полностью соответствует требованиям, характерным для процессов бимолекулярного нуклеофильного замещения. [45]

Страницы: 1 2 3 4