Бимолекулярное нуклеофильное замещение
Cтраница 4
Подобная закономерность может наблюдаться либо в случае протекания гидролиза по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения, что нехарактерно для субстратов с третичным атомом углерода, либо в случае, когда присоединение воды к предварительно образовавшемуся алкилпероксикарбениевому иону не является быстрой стадией, что можно объяснить обратимостью его образования. [46]
Опишите возможные переходные состояния ( или промежуточные соединения) при атаке в бимолекулярном нуклеофильном замещении у тетраэдрического атома кремния; обсудите факторы, определяющие относительное значение атаки с фронта и с тыла в этой реакции. [48]
То же самое имеет место тогда, когда первоначально образующийся аксиальный эпимер претерпевает бимолекулярное нуклеофильное замещение. [49]
Таким образом, можно почти не сомневаться в том, что эта реакция представляет собой бимолекулярное нуклеофильное замещение у винилового центра, протекающее с сохранением стерео-химической конфигурации, хотя кинетика процесса еще нуждается в исследовании. [50]
Бимолекулярный механизм [42, 46] ААс2 выводится из механизма ААС1 точно так же, как механизм бимолекулярного нуклеофильного замещения выводится из механизма мономолекулярпого замещения. Время жизни иона ацилия уменьшается до продолжительности периода столкновения, так что те две стадии, которые ранее представляли образование и разрушение этого иона, в этом случае сливаются в единый бимолекулярный процесс. Начальный захват протона и конечная потеря протона представляют собой; как и ранее, быстрые обратимые процессы. [51]
В связи с этим необходимо указать и на фундаментальное различие между карбонильными реакциями и бимолекулярным нуклеофильным замещением у насыщенного атома углерода: принцип Паули требует, чтобы электрон орбитали С-X вытеснялся по мере того, как партнер Y поставляет электрон в новую орбиталь Y-С, так что реакция может идти лишь через переходное состояние. [52]
Страницы: 1 2 3 4