Запрещенность

Cтраница 1

Запрещенность или разрешенность электронных переходов определяется правилами отбора, которые являются приближенными. [2]

Ввиду запрещенности этого процесса он имеет стерический фактор 10 - 4 - 10 - 6, однако скорость реакции, подобной ( lj), но гомогенной при 1000 С будет на 4 - 5 порядков меньше, если энергия синглет-тринлетного перехода в ацетилене равна 40 - 50 ккал / моль. По-видимому, детальный механизм реакции зарождения ( li-s) включает колебательное возбуждение исходных молекул ацетилена. [3]

Выводом является динамическая запрещенность реакции ( 89) в связи с сохранением импульса. Даже если расчеты не являются абсолютно надежными, поскольку поверхность потенциальной энергии неизвестна, этот вывод с достаточной степенью вероятности справедлив. Однако необходимо сознавать, что он не имеет ничего общего с тем фактом, что реакция ( 89) запрещена также по орбитальной симметрии. Поскольку реакция не протекает, нелегко установить, какой из запретов более эффективен. Экспериментальная энергия активации, 40 ккал / моль, достаточно велика для того, чтобы и запрещенный четырехцентровый процесс мог бы иметь похожую величину. [4]

В этом случае запрещенность следует не из симметрии, а из топологии. Хотя мы могли бы называть реакции топологически запрещенными, вероятно, более удобно продолжать использовать менее точный термин запрещенные по симметрии. К тому же, поскольку я34 и я34 имеют один, и тот же индекс симметрии, они смешиваются на координате реакции несколько раньше, чем если бы все определялось только конфигурационным взаимодействием. Поэтому возникающий энергетический барьер не так велик. [5]

Подобно тому как запрещенность по симметрии реакции димеризации этилена можно объяснить антиароматичностью переходного состояния, разрешенность по симметрии реакции Дильса - Альдера можно вполне справедливо связать с ароматичностью переходного состояния [8, 9] ( разд. [6]

В процессах излучения запрещенность перехода проявляется по-другому. [7]

Следующими по степени запрещенности являются переходы, названные орбитально-запрещенными [6], при которых значительно изменяется момент количества движения относительно данной оси. Такое запрещение менее жестко в случае молекул, обладающих, вообще говоря, несколькими осями, относительно которых сохраняется момент количества движения, чем в случае центрально симметричных атомов, когда закон сохранения количества движения требует строгого выполнения запретов этого типа. Для молекул такой орбитальный запрет приводит к уменьшению коэффициента поглощения примерно в 100 раз. [8]

Таким образом, для объяснения запрещенности трехфотонного распада состояния SQ позитрония требуется инвариантность относительно зарядового сопряжения. [9]

Поэтому непременным признаком правонарушений является противоправность, запрещенность юридическими санкциями, опирающимися на силу государственного аппарата. То, что правом не запрещено, не может считаться правонарушением. [10]

Это и есть то чередование разрешенности и запрещенности ( от четырех к шести электронам или от термической реакции к фотохимической), которое еще раз подчеркивает значение открытия Вудворда и Хоффмана. [11]

Форма кривой зависит от ZH от степени запрещенности перехода. Значение Еср для RaE было определено при помощи калориметрических измерений. [12]

Приближенный вид функции распределения подвижных электронов для. [13]

Использование структур переходного состояния для определения разрешенное или запрещенности по симметрии, несмотря на то что иногда запутанная и неплоская структура реальных переходных состояний усложняет проведение аналогий с простым плоским или мебиусовым кольцами, - это весьма эффективный метод. [14]

Многие авторы использовали бирадикальную конструкцию, чтобы обойти вудворд-хофмановскую запрещенность, а на самом деле они подразумевали, что реакция протекает по - неароматическому пути. У считаю, что эти интерпретации некорректны в случае многих неионных и ионных термических 4М - л - электронных циклопри-соединений. [15]

Страницы: 1 2 3 4