Запрещенность
Cтраница 2
 |
Правила отбора для бета-распада. [16] |
И поскольку было показано, что т определяет степень запрещенности бета-перехода, значение f Г убудет показывать различие между разрешенным и запрещенным переходами. Должно быть также ясно, что значение fTt /, может быть определено из интеграла в уравнении ( 11 - 21), если известен порядковый номер изотопа и наибольшее значение энергии для бета-частицы вместе с периодом полураспада для перехода. [17]
Из уравнения ( 4 - 1) видно, что запрещенность перехода при поглощении, проявляющаяся в малом коэффициенте экстинкции соответствующей полосы поглощения, указывает и на запрещенность излучательного перехода, удлиняя время жизни состояния по отношению к излучению. Это означает, что если трудно заселить возбужденное состояние молекулы путем прямого поглощения, то также трудно и дезактивировать это состояние путем излучения. Все это хорошо подтверждается большим временем жизни триплетного состояния относительно испускания. [18]
Но эта S / 1-орбиталь как раз и ответственна за запрещенность реакции по диаграмме орбитальной симметрии, поскольку она коррелирует с низкоэнергетической орбиталью пары молекул этилена. [19]
Уже отмечалось, что увеличение полярности обеих разрываемых связей снижает запрещенность четырехцентровых реакций ( гл. Это следует из сильно асимметричного характера переходного состояния. Аналогичный эффект ожидается, если каждый реагент остается неполярным в целом, но имеются внутренние изменения в полярности, обусловленные заместителями. [20]
 |
Правила отбора для бета-распада. [21] |
И так как было показано, что т определяет степень запрещенности бета-перехода, значение / 7 / 2 будет показывать различие между разрешенным и запрещенным переходами. Должно быть также ясно, что значение / 7i / 2 может быть определено из интеграла в уравнении ( 11 - 21), если известен порядковый номер изотопа и наибольшее значение энергии для бета-частицы вместе с периодом полураспада для перехода. [22]
 |
Правила отбора для бета-распада. [23] |
И так как было показано, что т определяет степень запрещенности бета-перехода, значение / Ti / 2 будет показывать различие между разрешенным и запрещенным переходами. Должно быть также ясно, что значение / Т может быть определено из интеграла в уравнении ( 11 - 21), если известен порядковый номер изотопа и наибольшее значение энергии для бета-частицы вместе с периодом полураспада для перехода. [24]
Поскольку форма спектра зависит также от заряда ядра и степени запрещенности р-перехода, то для сохранения прямолинейного характера графиков Ферми - Кюри может потребоваться введение соответствующей поправки. [25]
 |
Правила отбора для бета-распада. [26] |
И так как было показано, что т определяет степень запрещенности бета-перехода, значение / Ti / 2 будет показывать различие между разрешенным и запрещенным переходами. Должно быть также ясно, что значение / Ti / 2 может быть определено из интеграла в уравнении ( 11 - 21), если известен порядковый номер изотопа и наибольшее значение энергии для бета-частицы вместе с периодом полураспада для перехода. [27]
Малая интенсивность длинноволновой полосы поглощения фенилацетилена ( рис. 29) свидетельствует о частичной запрещенности по симметрии SJ - 50-перехода. Наложение колебания с частотой 520 см 1 ( в спектре флуоресценции) и 485 см 1 ( в спектре поглощения) на электронный переход приводит, как и в случае бензола, к снятию запрета. [28]
Вследствие большой разности величин различных членов разложения матричного элемента в ряд, которые определяют степень запрещенности перехода, можно произвести довольно хорошую теоретическую классификацию типов распада по степеням запрещенности. [29]
Эта конфигурация коррелирует с высокоэнергетической а о - конфигурацией ( S2AS2S) циклогексена, что согласуется с запрещенностью реакции по орбитальной симметрии. С другой стороны, обладающая более высокой энергией тг тг - конфигурация возбужденного этилена коррелирует с близкой по энергии олефиновой возбужденной конфигурацией продукта. Следовательно, обе конфигурации, имеющие А - симметрию, пересекаются; пересечение избегается на уровне этих состояний. [30]
Страницы: 1 2 3 4