Cтраница 2
Из уравнения Липпмана следует, что в точке максимума электрокапиллярной кривой заряд поверхности металла равен нулю. Основываясь на этом, Оствальд предположил, что в точке максимума электрокапиллярной кривой ртути нулю равны не только заряд металла, но и потенциал электрода. Поэтому именно его следует взять за основу шкалы потенциалов. Такая шкала была названа абсолютной или оствальдовской шкалой потенциалов. Однако полученные таким образом потенциалы в свете современных представлений нельзя считать абсолютными. Скачок потенциала на границе электрод - раствор не эквивалентен электродному потенциалу, а составляет лишь некоторую его часть. Поэтому если предположить, что этот скачок потенциала действительно равен нулю, то необходимо учесть еще и контактную разность потенциалов между металлом ( в данном случае ртутью) и платиной, отличную от нуля. Кроме того, как это следует из уравнения ( IX-23), скачок потенциала металл-раствор включает в себя, помимо слагаемого, возникающего за счет ионного обмена ( который в точке максимума электрокапиллярной кривой равен нулю), также слагаемое, обязанное ориентации диполей растворителя. Нет оснований считать, что в точке электрокапиллярного максимума этот скачок потенциала равен нулю. [16]
Из уравнения Липпмана следует, что в точке максимума элект-рокапиллярной кривой заряд поверхности металла равен нулю. Основываясь на этом, Оствальд предположил, что в точке максимума электрокапиллярной кривой ртути нулю равен не только заряд металла, но и потенциал электрода. Поэтому именно его следует взять за основу шкалы потенциалов. Такая шкала была названа абсолютной или оствальдовской шкалой потенциалов. Однако полученные таким образом потенциалы в свете современных представлений нельзя считать абсолютными. Скачок потенциала на границе электрод - раствор не эквивалентен электродному потенциалу, а составляет лишь некоторую его часть. Поэтому, если предположить, что этот скачок потенциала действительно равен нулю, то необходимо учесть еще и контактную разность потенциалов между металлом ( в данном случае ртутью) и платиной, которая отлична от нуля. Кроме того, как это следует из уравнения ( IX-23), скачок потенциала металл - раствор включает в себя, помимо слагаемого, возникающего за счет ионного обмена ( который в точке максимума электрокапиллярной кривой равен нулю), также слагаемое, обязанное ориентации диполей растворителя. Нет оснований считать, что в точке электрокапиллярного максимума этот скачок потенциала равен нулю. Если бы Оствальд был прав, то максимум электрокапиллярной кривой находился бы всегда при одном и том же значении электродного потенциала независимо от состава раствора и от природы металла. Такое предположение не оправдывается на опыте. Так, Гун установил, что потенциал максимума электрок апиллярной кривой ртути изменяется в широких пределах в зависимости от состава раствора. [17]
Из уравнения Липпмана следует, что в точке максимума электрокапиллярной кривой заряд поверхности металла равен нулю. Основываясь на этом, Оствальд предположил, что в точке максимума электрокапиллярной кривой ртути нулю равен не только заряд металла, но и потенциал электрода. Поэтому именно его следует взять за основу шкалы потенциалов. Такая шкала была названа абсолютной или оствальдовской шкалой потенциалов. Однако полученные таким образом потенциалы в свете современных представлений нельзя считать абсолютными. Скачок потенциала на границе электрод - раствор не эквивалентен электродному потенциалу, а составляет лишь некоторую его часть. Поэтому, если предположить, что этот скачок потенциала действительно равен нулю, то необходимо учесть еще и контактную разность потенциалов между металлом ( в данном случае ртутью) и платиной, которая отлична от нуля. [18]
Зависимость электродного потенциала ( электродной поляризации от плотности тока при выделении водорода на некоторых металлах. [19] |
Эти изменения, как было показано Я. М. Колотырки-ным, связаны с изменением заряда поверхности металла от положительного к отрицательному. Данные табл. 19.1 относятся к отрицательно заряженным поверхностям; они показывают, что диапазон изменения величины а весьма широк: от - 0 1 В для платины, до - 1 5 В для свинца. Помимо материала электрода, на величину а влияет состояние его поверхности. Константа а уменьшается при развитии поверхности и при освобождении ее от поверхностных окислов. Низкие значения b наблюдаются для металлов, обладающих наименьшим перенапряжением ( с минимальной величиной а), например для платины, палладия. [20]
В случае адсорбции ионов ПАВ десорбция наступает только в тех случаях, когда заряд поверхности металла совпадает по знаку с зарядом частиц, и отсутствует в условиях, когда знак заряда поверхности металла противоположен знаку заряда адсорбированных ионов. [21]
Зависимость потенциала цинка от влажности воздуха ( а и толщины адсорбционной пленки влаги ( б. [22] |
О характере влияния адсорбированных молекул воды, равно как и кислорода, на заряд поверхности металла можно судить по величинам измеряемых потенциалов металлов под адсорбированными слоями влаги. [23]
Поскольку существует простая зависимость между величиной производной поверхностного натяжения по потенциалу и плотностью заряда поверхности металла, то в случае жидких металлич. [24]
Было показано, что движение капель жидкого металла в зависимости от адсорбции и заряда поверхности металла может протекать с обычными скоростями, а также в сотни тысяч раз быстрее, чем, например, при явлениях катафореза. Эта особенность была объяснена электрокапиллярным движением в жидкой капле. Экспериментально было установлено, что падение капель под действием силы тяжести зависит от величины заряда. [25]
Из этих же кривых видно, что адсорбция поверхностно-активных ионов приводит к изменению заряда поверхности металла, если потенциал последней остается неизменным. Например, в точке А ( рис. 3) поверхность не заряжена, а в точке Б при том же потенциале заряжена положительно. На рис. 4 изображено строение двойного слоя в обоих случаях. [27]
Распределение потей - Инала в плотной и диффузной. [28] |
Поскольку существует простая зависимость между величиной производной поверхностного натяжения по потенциалу и плотностью заряда поверхности металла, то в случае жидких металлич. [29]
Зависимость дифференциальной емкости двойного электрического слоя ртутного электрода от потенциала. [30] |