Cтраница 4
Иофа и сотрудников39 w и в исследованиях Антропова41 и Анощенко42, при коррозии в кислых средах очень большую роль играет знак заряда поверхности металла, определяемый величиной потенциала нулевого заряда ( нулевой точки) данного металла. [46]
Повышение катодной поляризации в присутствии посторонних катионов, как указано в работах [5, 33], может быть связано также с соответствующим изменением заряда поверхности металла по отношению к раствору. Если разность между потенциалом электрода в данных условиях и потенциалом нулевого заряда лежит в отрицательной области, то посторонние катионы будут концентрироваться во внешней обкладке двойного слоя, образуя положительно заряженную сетку, и тем самым затруднять разряд ( Металлических ионов. [47]
Существующие методы определения адсорбции на металлах показывают, что последняя существенно зависит от потенциала или, точнее, от величины и знака заряда поверхности металла. Так, из электрокапиллярных кривых известно, что адсорбция нейтральных молекул органического вещества происходит лишь в интервале потенциалов, близких к электрокапиллярному максимуму. Появление и исчезновение адсорбированного слоя происходит в очень узком интервале потенциалов так, что на электрокапиллярной кривой образуются острые углы. С увеличением числа атомов углерода в молекуле эффект этот проявляется более резко. [48]
Различают следующие виды адсорбции ПАВ на поверхности металлов: электростатическую ( адсорбция ионов и полярных молекул за счет ку-лоновских сил при соответствующем знаке заряда поверхности металла), специфическую ( адсорбция за счет молекулярных ван-дер-ваальсо-вых сил) и химическую ( хемосорбция ионов и молекул за счет валентных сил химического сродства) [ 9, с. Для оценки влияния ПАВ на процессы, протекающие на катодных и анодных участках цементационных элементов, необходимо знать величину и знак заряда их поверхностей. [49]
Изменить способность металла адсорбировать ингибиторы можно введением в среду композиций, состоящих из неорганических веществ ( окислителей, солей металлов) и органических ингибиторов, а также изменяя заряд поверхности металла поляризацией. Однако окисление поверхности оказывает неоднозначное влияние на адсорбцию органических веществ. На окисленной поверхности ингибиторы удерживаются лишь силами Ван-дер - Ваальса и не образуют хемосорбированных слоев ингибитора с металлом. Благодаря изменению заряда корродирующего металла, вызванного смещением нулевой точки от ее положения для корродирующего металла до потенциала нулевого заряда для металла, выделяющегося из неорганического компонента, увеличение защитного действия комбинированных ингибиторов может быть весьма значительным. [50]
Уменьшение работы выхода электрона приводит, согласно формуле ( 155), к эквивалентному сдвигу нулевой точки в сторону отрицательных потенциалов, что соответствует увеличению поло -: жительного заряда поверхности металла. [51]
Изменить способность металла адсорбировать ингибиторы можно, вводя в среду композиции, состоящие из неорганических веществ ( окислители, соли металлов) и органических ингибиторов, а также изменяя заряд поверхности металла поляризацией. Однако окисление поверхности оказывает неоднозначное влияние на адсорбцию органических веществ. На окисленной поверхности ингибиторы удерживаются лишь силами Ван-дер - Ваальса и не образуют хемосорбированных слоев ингибитора с металлом. Благодаря изменению заряда корродирующего металла, вызванного смещением нулевой точки от ее положения для корродирующего металла до потенциала нулевого заряда металла, выделяющегося из неорганического компонента, увеличение защитного действия комбинированных ингибиторов может быть весьма значительным. При наложении поляризации от внешнего источника тока или от создаваемого гальванического элемента из защищаемого металла и другого, более электроотрицательного металла, повышение эффективности действия ингибиторов достигается вследствие смещения потенциала коррозии в отрицательном направлении при неизменном потенциале нулевого заряда. В случае смещения потенциала металла в отрицательном направлении при электрохимической катодной защите облегчается адсорбция катионных органических веществ, возрастают поверхностная концентрация таких ингибиторов и их ингибирующее действие. [52]
В случае адсорбции ионов ПАВ десорбция наступает только в тех случаях, когда заряд поверхности металла совпадает по знаку с зарядом частиц, и отсутствует в условиях, когда знак заряда поверхности металла противоположен знаку заряда адсорбированных ионов. [53]
Ионы, компенсирующие заряд поверхности металла, делятся на две части. Одна часть непосредственно примыкает к электроду и образует так называемый плотный или гельмгольцевский слой. Другая часть ионов участвует в тепловом движении и образует диффузный слой. Центры этих ионов могут находиться на любом расстоянии x d от поверхности; их заряд в расчете на 1 м2 равен дг. [54]