Низкий заряд

Cтраница 4

На рис. 6.12 приведена схема установки для рентгенофлюоресцентного анализа. Установка предназначена для проведения анализа сплавов или смесей в металлургии и археологии без разрушения анализируемых образцов. Рентгенофлюоресцентный анализ приобретает все большее значение в анализе органических и неорганических соединений, а также при определении содержания элементов с низким зарядом ядра. [46]

Схема установки для рентгенофлгооресцентного анализа. [47]

Зато другие ионы разрывают существующую структуру с образованием ион-водных комплексов, характеризующихся более однородным ближним порядком, чем ассоциированные группы в чистой воде. В частности, небольшие или многозарядные катионы либо образуют первичные гидратные оболочки, в которых ближний порядок подобен порядку в соответствующих кристаллогидратах, либо делают более жесткой структуру растворителя, удаленного от ионов, в результате чего средняя энергия активации молекул НО увеличивается по сравнению с чистой водой. Такие ионы действуют как положительные гидра-таторы. Большие ионы с низким зарядом также могут разрушать структуру воды с образованием более однородных ион-водных комплексов. Однако в общем случае в растворах, содержащих такие ионы, энергия активации ниже, чем в воде, и, следовательно, большие ионы действуют как отрицательные гидрататоры. [49]

Переход одной формы валентной связи в другую разработан Фаянсом [7, 8], который предполагал, что ионы не принадлежат к жестким неизменяемым структурам, напротив, они оказывают определенное деформирующее действие друг на друга в кристаллических решетках электровалентных молекул. Фаянс отмечает, что склонность к таким превращениям зависит от притяжения катиона к валентным электронам и от прочности, с которой анион удерживает электроны. Когда катион небольшой, а анион большой, и его валентность или заряд велики, то создаются благоприятные условия для деформации, ведущей к превращению электровалентности в ковалентность. Наоборот, большой катион, маленький анион и низкий заряд способствуют деформации, ведущей к образованию полярных, электровалентных соединений. [50]

Кроме методов экстракции и фракционной кристаллизации для разделения смесей Zr ( IV) - Hf ( IV) разработаны и другие приемы, гакже перспективные для практического использования. Так, например, высоким коэффициентом разделения Zr-Hf характеризуется метод ионообменной хроматографии. Первой стадией разделения смеси Zr-Hf является их сорбция на катионообменной смоле. Это препятствует сорбции на катионе: большой объем и низкий заряд коллоидных частиц делает крайне невыгодной кинетику ионного обмена - медленная диффузия в катионите, слишком мал размер пор для проникновения полимеризованных частиц внутрь зерен ионита. [51]

В синтетических цеолитах X и Y полный обмен ионов натрия на двухвалентные катионы кальция, стронция и бария может быть достигнут только при повышенных температурах. После того как обмен на двухвалентные ионы практически завершен, обратное замещение двухвалентных катионов оказывается затрудненным. Легкость обмена на двухвалентные катионы определяется соотношением размеров гидратированного катиона, с одной стороны, и изолированного иона - с другой. Подобное соотношение является, вероятно, оптимальным в случае ионов стронция, и поэтому стронций легче, чем другие двухвалентные катионы, замещает натрий в цеолите NaX. Однако в цеолите Y полного обмена не происходит, поскольку относительно низкий заряд его кремнекис - Лородного каркаса приводит к значительной гидратации катионов в больших полостях. [52]

Тем не менее недостатки обеих моделей не лишают их достоинств и полезности. Обе модели термодинамически оправданны, так как термодинамические функции общего процесса не зависят от способа разделения общего процесса на отдельные стадии. Кроме того, обе модели просто описывают и интерпретируют основ ные взаимодействия, определяющие извлечение различных катионов и разницу в их экстр агируемости. Выбор между двумя моделями диктуется в основном практическими соображениями. Первая модель удобна при обсуждении экстракции высокозаряженных катионов, в то время как вторая - при описании экстракции катионов с низким зарядом и большим радиусом. Применение второй модели в простой форме, представленной уравнениями ( 6) и ( 7), по-видимому, ограничено, так как большинство практически интересных катионов - высокозарядные. [53]

Полиэтиленимин ( ПЭИ) сильно адсорбируется на поверхности кремнезема. Почти во всей области указанных значений рН ПЭИ полностью и необратимо адсорбируется на частицах кремнезема. По-видимому, коагуляция выше рН 9 обусловлена мостиковыми связями между частицами, образуемыми полимером, который при таком значении рН имеет низкий заряд. Между величинами логарифмов ( к.к.ф.) и ка-тионного заряда, находящегося на ПЭИ, наблюдается линейное соотношение с отрицательным наклоном прямой. [54]

Разупорядочение катионов может заключаться в случайном распределении катионов между узлами с одинаковыми координационными числами или в перераспределении катионов между октаэдрическими и тетраэдрическими узлами в зависимости от структуры, а в конечном счете от радиуса катионов. В таких координационных структурах с плотной упаковкой атомов кислорода энергия образования парного дефекта замещения определяется в основном размерами катионов. Маловероятно, что эта энергия очень велика, поэтому при достаточно высоких температурах во всех таких соединениях будет иметь место разупорядочение, вызванное замещениями. Даже в тех случаях, когда размерный фактор менее благоприятен, например у сложных силикатов и алюминатов, следует ожидать возникновения значительного термического беспорядка при высоких температурах. Кристаллы с неплотной упаковкой кислорода претерпевают более значительные изменения в результате разупорядочения, вызванного замещениями; например, за счет упорядочения анионных вакансий и перегруппировки всех атомов из флюоритовой структуры получаются полуторные окислы и пирохлоры. А В О, кислородные узлы упорядочены настолько, что образуются ассоциации вакансий с катионами более низкого заряда. Это явление аналогично рассмотренному ранее процессу ассоциации точечных дефектов с ионами переменной валентности. [55]

Страницы: 1 2 3 4