Насыщенный аналог

Cтраница 3

Для таких эфиров характерен также разрыв связи С-О, однако в отличие от их насыщенных аналогов заряд может локализоваться как на углеводородном, так и на кислородсодержащем фрагменте. [31]

Дифференциальные кривые термодеструкции полимеров пропиоловой кислоты, полученных полимеризацией в жидкой ( 1 и твердой ( 2 фазе. [32]

Для сравнения на этом же рисунке Приведены - кривые термодеструкции иизко молекулярного полистирола - насыщенного аналога по-лифенилацетилена. [33]

В случае - конфигурации относительно двойной связи эла-идиновой кислоты молекулярная форма по сравнению с насыщенным аналогом ( стеариновой кислоты) изменяется незначительно, в то время как Z-конфигурация ненасыщенного фрагмента олеиновой кислоты вызывает ярко выраженный изгиб молекулы. Наличие нескольких двойных связей ( линолевая и арахидоновая кислоты) еще больше усложняет форму ациль-ной группы. Наиболее неравномерная форма наблюдается тогда, когда двойные связи распространены по всей молекуле и каждая связь СС имеет Z-стереохимию, например триацил-глицериды. Неравномерность молекулярной формы приводит к тому, что молекулы с трудом упаковываются в трехмерную кристаллическую решетку, имеющую более низкую энергию связи и, следовательно, более низкую температуру плавления. [34]

Аллилбораны и другие р, v-непредельные соединения бора обладают повышенной реакционной способностью по сравнению с насыщенными аналогами. Многие их реакции протекают через циклические переходные состояния. [35]

Бензойная кислота ( р / Са 4 20) является более сильной кислотой, чем ее насыщенный аналог - циклогексанкарбоновая кислота. Это дает основание предположить, что фенильная группа подобно двойной связи сильнее оттягивает электроны от карбоксильной группы, чем насыщенная система углеродных атомов, из-за наличия sp2 - m6 - ридизованного атома углерода, связанного с карбоксильной группой ( см. стр. [36]

Бензойная кислота ( р / Са 4 20) является более сильной кислотой, чем ее насыщенный аналог - циклогексанкарбоновая кислота. Это дает основание предположить, что фенильная группа подобно двойной связи сильнее оттягивает электроны от карбоксильной группы, чем насыщенная система углеродных атомов, из-за наличия зр2 - гиб-ридизованного атома углерода, связанного с карбоксильной группой ( см. стр. [37]

Изучение реакций модельных соединений показало, что C2F5CFCHC3F7 не взаимодействует с перекисью бензоила, а использование насыщенного аналога C2F6CF2CH2C3F7 не привело к получению ни одного из ожидаемых димеров. Для того чтобы доказать, что структурирование обусловлено действием свободных радикалов, были проведены исследования с использованием таких соединений, как трифенилсурьма и трифенилмышьяк [37], которые, как известно, легко отщепляют фениль-ные радикалы. На модельных соединениях были опять получены отрицательные результаты; в случае фторэластомеров в присутствии этих реагентов происходила вулканизация, однако степень сшивания была определенно ниже, чем при использовании соответствующих количеств перекиси бензоила. [38]

Аллилбораны и другие [ 5, у-непредельные соединения бора обладают повышенной реакционной способностью по сравнению с насыщенными аналогами. Многие их реакции протекают через циклические переходные состояния. [39]

При этом ненасыщенные перэфиры практически не различаются между собой по скорости распада, в то время как насыщенные аналоги весьма существенно различаются. Так, грег-бутилперпропионат II отличается более высокой устойчивостью, чем грег-бутилперизобутират VI, который имеет у а-угдеродного атома метильную группу. Интересно, что полимер грег-бутилперакрилата ( III) в растворах разлагается медленнее мономера I, однако быстрее насыщенного соединения II. Ускоренный распад полимера по сравнению с насыщенным перэфиром II, вероятно, связан с макромолекулярной структурой полимера. Видимо, при малой подвижности макромолекул энергия активации распада в переходном состоянии рассеивается медленнее, в силу чего перекисная связь диссоциирует быстрее, чем у молекул насыщенного мономерного перэфира. [40]

При этом ненасыщенные перэфиры практически не различаются между собой по скорости распада, в то время как насыщенные аналоги весьма существенно различаются. Так, грег-бутилперпропионат II отличается более высокой устойчивостью, чем грег-бутилперизобутират VI, который имеет у а-углеродного атома метальную группу. Интересно, что полимер грег-бутилперакрилата ( III) в растворах разлагается медленнее мономера I, однако быстрее насыщенного соединения II. Ускоренный распад полимера по сравнению с насыщенным перэфиром II, вероятно, связан с макромолекулярной структурой полимера. Видимо, при малой подвижности макромолекул энергия активации распада в переходном состоянии рассеивается медленнее, в силу чего перекисная связь диссоциирует быстрее, чем у молекул насыщенного мономерного перэфира. [41]

Хроматограммы смеси метиловых эфпров жирных кислот ( С - паль. [42]

Этим методом легко идентифицировали насыщенные соединения, а по разности масс исходных ионов олефина и соответствующего ему насыщенного аналога устанавливали число двойных связей в молекулах. [43]

Непредельные жирные кислоты и их сложные эфиры превращаются в спирты с той же скоростью, что и их насыщенные аналоги. Присутствие этих соединений не снижает ценности сырья, а при условии сохранения двойной связи даже повышает ценность товарных спиртов. Однако для сохранения двойной связи гидрогенизацию необходимо проводить в специальных условиях на особых катализаторах. Свободные дикарбоновые кислоты уменьшают скорость гидрогенизации сырья за счет блокирования поверхности катализатора. Примесь их в виде метиловых эфиров не влияет на скорость гидрогенизации, но приводит к обогащению спиртов гликолями: в промышленных образцах спиртов С10 - Cj8 содержится 4 - 7 % ( масс.) высших первичных гликолей. [44]

Непредельные жирные кислоты и их сложные эфиры прекращаются в спирты с той же скоростью, что и их насыщенные аналоги. Их присутствие не снижает ценности сырья, а при условии сохранения двойной связи даже попытает ценность товарных спиртов. [45]

Страницы: 1 2 3 4