Cтраница 4
При температурах, превышающих температуру стеклования Тд, плотность и тепловое расширение стекла определяются, как известно, уже не ангармонизмом колебаний, а изменением самой структуры стекла. Но в чем заключается это изменение. Для ответа на этот вопрос полезно снова обратиться к сходным явлениям в кристаллах и привлечь, кроме динамики решетки, еще и теорию дефектов кристаллической решетки. [46]
Отметим лишь, что во всех процессах слияния экситонов или их распада в качестве оператора, обеспечивающего возможность процесса, выступает оператор кубического ангармонизма экситонов ( см. § 1, 2 гл. [47]
Наличие межфазной поверхности раздела, развитого поверхностного слоя с особыми свойствами [12] и как следствие вклада в теплоемкость самой свободной поверхности, ангармонизма колебаний поверхностных атомов, увеличения равновесной концентрации точечных дефектов за счет так называемых химических дефектов, обусловленных взаимной диффузией атомов компонентов и наличия сил притяжения между свободной поверхностью и точечными дефектами, должна привести к значительному отклонению от правила аддитивности, которое в основном используется для определения теплоемкости механических смесей. [48]
Однако вследствие узости спектра излучения лазера ( А ( ол С J 0 01 см 1) и большим по сравнению с Дол ангармонизмом молекулярных колебаний ( а0 - BI а 10 см 1) поглощение излучения, резонансного по отношению к переходу ( 5), оказывается далеким ют резонансного для других одноквантовых переходов и соответственно настолько слабым, что практически при любой плотности газа им можно пренебречь по сравнению с перераспределением энергии, поглощаемой в процессе ( 5) путем столкновений. Иными словами, канал фотодиссоциации, образуемый цепью последовательных переходов АВП Й ( 00 - ABn i, который был бы очень эффективен в системе гармонических осцилляторов, для двухатомного газа практически закрыт. [49]
По данным работы [ в ] учет механического ангармонизма в общем должен привести к большей зависимости интенсивности колебательных полос от температуры, чем при учете одного лишь электрооптического ангармонизма. К сожалению, рассчитать теоретически величину вклада механического ангармонизма в интенсивность и температурную зависимость интенсивности поглощения трудно. Поскольку, однако, изучались обертоны чисто валентных характеристичных колебаний NH-связей, то их интенсивность, видимо, в значительной мере определяется величиной электрооптической ангармоничности. Это подтверждается данными работы [ ], в которой при изучении основных колебаний и первых обертонов NH-rpynn у ряда сложных молекул было установлено, что значительные изменения отношения интенсивности основных колебаний и обертонов от соединения к соединению обусловлены разной величиной электрооптической ангармоничности. [50]
Если условие резонанса выполняется, например, для перехода О-1 одной определенной моды с невозбужденными другими нормальными колебаниями, то уже для перехода 1 - 2 ( или для перехода 0 - 1 той же моды, но при другой суммарной колебательной энергии молекулы в начальном состоянии) расстройка резонанса вследствие ангармонизма колебаний весьма существенна. [51]
Знак ее может быть различным, и экспериментально частоты могут либо уменьшаться, либо увеличиваться с температурой. Ангармонизм вместе с зависимостью среднего числа фононов mk / в моде от температуры приводит к зависимости частот фононов от температуры, хотя, конечно, для исходного гамильтониана невозмущенные частоты фононов заданы матрицей упругих констант А и массами атомов и не зависят от температуры. [52]
Замечание 4.3. Все приведенные выводы относятся к линейным колебаниям. Ангармонизм нарушает симметрии и приводит к полному или частичному снятию вырождения. Точные симметрии, которые не портят большие отклонения ядер от положения равновесия, бывают в двухатомных и трехатомных молекулах. В двухатомных ядра находятся на одной прямой, а в трехатомных - всегда в одной плоскости. [53]
Акцепторные уровни - энергетические уровни локализованных состояний электронов, заполнение которых приводит к появлению дырок в валентной зоне. Ангармонизм колебаний - свойство колебаний, обусловленное их отклонением от гармонического. [54]