Измерение - химический сдвиг
Cтраница 2
Важным методом изучения структуры карбокатионов является измерение химических сдвигов положительно заряженного атома углерода в спектрах 13С - ЯМР [61], так как между сдвигом и электронной плотностью углерода наблюдается неплохая корреляция. [16]
Эти данные хорошо совпадают с результатами измерения химических сдвигов 13С фторэтиленов ( табл. 1.4): атом углерода слабее экранирован в CF2 и сильнее СНг-группе ВДФ. [17]
Эти данные хорошо совпадают с результатами измерения химических сдвигов 13С фторэтиленов ( табл. 1.4): атом углерода слабее экранирован в СЕ2 и сильнее СН2 - группе ВДФ. [18]
Спектры ЯМР 13С при средней точности измерения химического сдвига дают 100 - 150 бит. [19]
Из индексов ароматичности, базирующихся на измерении химических сдвигов, следует также упомянуть смещение при разбавлении и смещение от растворителя. Первый из них представляет собой смещение сигнала в спектре ЯМР JH при разбавлении жидкого ароматического соединения неполярным инертным растворителем, умноженное на молярный объем: ДбУм. Отнесение этой величины к аналогичной для бензола дает индекс, выражаемый в процентах. Смещение от растворителя представляет собой разность химических сдвигов полярной молекулы ( ацетонитрил) и неполярной ( циклогексан) в исследуемом жидком ароматическом соединении. Как показано [80], этот показатель не является мерой кольцевого тока и ароматичности. [20]
Соответствие этих данных настолько хорошо, что измерение химических сдвигов производных борана предложено в качестве метода определения констант а тех заместителей, для которых она еще неизвестна. [21]
Почему ТМС выбран в качестве эталона для измерения химических сдвигов. [22]
 |
Концентрационные зависимости химического. [23] |
Последнее условие связано с тем, что при низких концентрациях точность измерения химического сдвига надает. [24]
Предназначен для регистрации спектров ( интегралов спектров) ядерного магнитного резонанса высокого разрешения жидких веществ, содержащих ядра водорода ( протоны) и позволяет производить измерения химических сдвигов, постоянных спин-спиновой связи. [25]
 |
Протонный резонанс в CaSO4 - 2H2O ( Я06823 Гс. v029 01 МГц. [26] |
Качестве которого применяют соединения, содержащие один протон или группу эквивалентных протонов ( например, вода): хлороформ, бензол, гексаметилдисилоксан, диоксан, циклогексан и др. Международным стандартом для измерений химических сдвигов протонов предусмотрен тетраметилсилан ( CHaJtSi, имеющий сигнал в более сильном поле, чем большинство других протонов. Химический сдвиг измеряют в относительных единицах - миллионных долях поля или разонансной частоты. [27]
Таким образом, если указанные требования выполнены, константы равновесия можно определить двумя способами: а) отношение площадей ( найденное, например, из интегральных кривых) дает непосредственно константу равновесия ( при низкой температуре); б) измерение химических сдвигов или констант спин-спинового взаимодействия конформеров при низкой температуре и последующее их усреднение при более высокой температуре позволяют вычислить по уравнению ( 10) относительный состав смеси. Возьмем в качестве примера простой, но очень распространенный случай. [28]
Таким образом, положительное значение а указывает на сдвиг резонансной частоты в область более высокого поля. Измерения химического сдвига обычно производятся относительно химического сдвига а некоторого стандартного соединения в том же растворителе, а не относительно свободного протона. [29]
Все перечисленные типы анализаторов относятся к электростатическим. При измерении химических сдвигов ЭСХА разрешающая способность анализатора должна быть такой, чтобы его вклад в суммарное инструментальное уширение линий не превышал нескольких десятых электронвольта. Это означает, что при энергиях вылетающих электронов около 1 кэВ разрешение ( kEi / JE) должно составлять несколько десятитысячных. Применяют анализаторы как с однократной, так и с двойной фокусировкой, а среди электростатических анализаторов чаще всего используют анализаторы с цилиндрическими или сферическими зеркалами. Конструкцию с комбинированными фильтрами отражения и пропускания применили недавно. Стандартные ЭСХА-спектрометры в основном выпускают с электростатическими анализаторами. Один из стандартных ЭСХА-спектрометров ( фирмы Vacuum Generators Limited, Англия) предназначен для СВВ и особенно удобен при исследовании поверхности; кроме того, прибор снабжен взаимозаменяемыми источниками рентгеновского, электронного и УФ-излучения. Однако для всех стандартных систем ЭСХА, выпускаемых в настоящее время, характерно наличие факторов, влияющих, помимо самого анализатора энергии электронов, на суммарную разрешающую способность прибора. [30]
Страницы: 1 2 3 4