Cтраница 2
Это окисление в значительной степени обратимо, так как навстречу окислению AsOg иодом идет обратное восстановление AsO4 анионом иода. [16]
Значительно большая поляризуемость аниона иода по сравнению с этилат-ионом приводит, кроме того, и к меньшей чувствительности аниона иода к стерическим препятствиям в субстрате. Поэтому при переходе от этилбромида к неопентилбромиду замедление скорости взаимодействия с иодид-ионом должно происходить в меньшей степени, чем при использовании этилат-иона. [17]
В реакциях замещения, протекающих при насыщенном атоме углерода, свойствами активного нуклеофила и одновременно легко замещаемой группы обладают анионы иода и брома. [18]
Гофмановская деструкция азотистых гетероциклов состоит в серии последовательных метилирований йодистым метилом до стадии образования четвертичной аммониевой соли, замене аниона иода на гидр-оксил и пиролизе аммониевого основания. Метод применяется для установления последовательности С-С - свя-зей в гетероцикле. [19]
Гофмановская деструкция азотистых гетероциклов состоит в серии последовательных метилирований йодистым метилом до стадии образования четвертичной аммониевой соли, замены аниона иода на гидроксил и пиролиза аммониевого основания. Метод и применяется для установления последовательности С-С - связей в гетероцикле. [20]
Реакция СН3 - СН2 - СНС1 - СН3 НО - - СН3 - СН2 - СНОН - СН3 С1 - катализируется анионами иода. При гидролизе оптически активного алкилхлорида а) только щелочью и б) щелочью в присутствии 1 - образуются разные оптически активные спирты. Чем это объясняется и каков механизм той и другой реакции. [21]
Переход A - v Б легко осуществляется под действием таких электрофилов, как катионы ( ArN2, ( C6HS) SG, C2H5Hg), свободный иод, сульфенхлориды; переход В - Б вызывают нуклео-фильные реагенты - анион иода, ТМФДА, ферроцен, трифенил-фосфин. Одноэлектронный характер этих переходов очевиден; в том случае, если в результате одноэлектронного переноса одновременно возникают две стабильных парамагнитных частицы, наблюдается наложение их ЭПР-спектров. [22]
ИК-спектры поглощения воды в системе пиридин - вода - LiJ.| ИК-спектры поглощения воды в системе пиридин - вода - LiC104. [23] |
Изучение растворов соли LiC104 в системе пиридин - вода, в спектрах которых наблюдается одна широкая полоса поглощения при 3200 см-1 ( рис. 5), позволило отнести более смещенную к низким частотам полосу поглощения к колебаниям группы ОН воды, связанной с молекулой пиридина, а менее смещенную полосу - к колебаниям группы ОН воды, связанной с анионом иода. Оба колебания дополнительно возмущены донорно-акцепторной связью катиона с молекулой воды. [24]
Влияние поверхностно-активного катиона на перенапряжение восстановления водорода на ртутном катоде в растворе серной кислоты. [25] |
При достижении некоторого достаточно отрицательного потенциала адсорбция аниона становится невозможной и влияние ее на перенапряжение прекращается. Граница адсорбции аниона иода отмечена на рис. 93 пунктирной линией. В обоих случаях при помощи различных способов исследования мы можем обнаружить границу адсорбции, положение которой изменяется с переходом от одного иона галогена к другому. [26]
Реакция ретродиенового синтеза. [27] |
Ли и Миллер [ 1291 обнаружили довольно большой изотопный эффект ( k lk - Q - 1 28) в реакции дебромирования аиш-тетрабромэтана-с. Этот процесс промотируется анионами иода. Согласно расчетам Миллера [59], такое направление эффекта, уменьшающегося при повышении температуры, указывает на диссоциативный характер переходного состояния ( разд. Исходя из этого, авторы предполагают, что наблюдаемый изотопный эффект противоречит механизму, согласно которому дебро-мирование протекает путем замещения брома анионом иода с последующим быстрым отщеплением последнего. [28]
Реакция проведена с бензолом, толуолом, / г-ксилолом, мезитиленом, ди-фенилом, хлорбензолом, тетралином и нафталином. Катионы выделены в виде солей с анионом иода и тетрафенилбора. Твердые соли устойчивы на воздухе. Растворы их в ацетоне, дихлорэтане или ацетонитриле менее устойчивы, особенно на свету. При термическом разложении ( 230 - 300 С) солей арен-циклопентадиепилжелеза образуется ферроцен. [29]
Известно, что защитные свойства ингибиторов общей коррозии; содержащих в молекуле галоиды, в значительной степени определяются видом аниона. При одинаковом органическом катионе ингибиторы, содержащие анион иода, эффективнее бромидов, а бромиды - эффективнее хлоридов, что объясняется более высокими хемосорбционными свойствами иодидов по сравнению с хлоридами. [30]