Анион - иод
Cтраница 4
Названия нуклеофильный и электрофильный прилагаются и к реагирующим нейтральным молекулам, хотя нейтральная молекула при гетеролизе образует и нуклеофильную и электрофильную части и, значит, объективно ее в целом нельзя отнести к той или другой категории. В таких случаях руководствуются смыслом реакции. Так, смысл реакции ( 3), очевидно, не в том, что катион натрия из йодистого натрия атакует анион хлора, а, наоборот, в том, что анион иода атакует углерод хлористого метила и, устанавливая с ним ковалс-нтную связь, образует йодистый метил. [46]
Отрицательно заряженная гидроксильная группа атакует положительно заряженный атом углерода со стороны, противоположной отрицательно заряженному атому иода. При наличии достаточной энергии гидроксил-ион приближается настолько, что между ним и атомом углерода начинает образовываться связь, а связь между атомами углерода и иода начинает разрываться. Затем анион иода выталкивается и образуется молекула метилового спирта. [47]
Отрицательно заряженная гидроксильная группа атакует положительно заряженный атом углерода со стороны, противоположной отрицательно заряженному атому иода. При наличии достаточной энергии гидроксид-ион приближается настолько, что между ним и атомом углерода начинает образовываться связь, а связь между атомами углерода и иода начинает разрываться. Затем анион иода выталкивается и образуется молекула метилового спирта. [48]
 |
Кривые дифференциальной емкости. [49] |
С возрастают при переходе к поверхностно-активным электролитам. На рис. 32 сопоставлены кривые дифференциальной емкости в растворах NaF и Nal. При достаточно отрицательном потенциале анионы иода десорбируются с поверхности и С, ф-кривые сливаются. [50]
Кроме того что размеры структурных единиц должны быть сравнимы, необходимо, чтобы замещающие элементы имели быте же поляризационные свойства ( см. А. Поэтому их свойства в структурной ячейке должны быть аналогичными оригиналам в смысле воздействия замещающих элементов на соседние структурные единицы или действия направленного на них электростатического поля. Ионы кислорода и фтора эквивалентны вследствие их близкого сходства, как слабо поляризующиеся анионы. Точно так же и в модельных структурах сульфидные анионы и анионы хлора или анионы иода и селенидов должны представлять собой пары анионов, обладающих большей поляризацией и деформацией. К одному из лучших подобных примеров относится соединение iRbBF4, изученное Дзамбонини ( F. Zambonini, 1905), которое полностью имитирует кристаллографические и физические свойства барита. Кристаллическая структура BaSO4 имитируется соединением ( RbBiF4 - ослабленной модельной структуры. Наоборот, структурные свойства фтористого лития имитируются окисью магния - усиленной моделью, в которой сумма валентностей вдвое больше. [51]
 |
Реакция ретродиенового синтеза. [52] |
Ли и Миллер [ 1291 обнаружили довольно большой изотопный эффект ( k lk - Q - 1 28) в реакции дебромирования аиш-тетрабромэтана-с. Этот процесс промотируется анионами иода. Согласно расчетам Миллера [59], такое направление эффекта, уменьшающегося при повышении температуры, указывает на диссоциативный характер переходного состояния ( разд. Исходя из этого, авторы предполагают, что наблюдаемый изотопный эффект противоречит механизму, согласно которому дебро-мирование протекает путем замещения брома анионом иода с последующим быстрым отщеплением последнего. [53]
Страницы: 1 2 3 4